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北京化工大學(xué)于中振教授/張好斌教授團(tuán)隊AFM:基于氧化石墨烯表面化學(xué)調(diào)控制備高強(qiáng)高韌石墨烯纖維
2022-04-16  來源:高分子科技

  作為石墨烯的一維宏觀組裝體,石墨烯纖維因其優(yōu)異的電導(dǎo)率、熱導(dǎo)率以及突出的機(jī)械性能,在柔性電子器件、多功能織物、生物醫(yī)學(xué)、航空及國防領(lǐng)域都有極大的應(yīng)用潛力,引起了科學(xué)家們的廣泛研究。為了恢復(fù)石墨烯片層因氧化造成的結(jié)構(gòu)缺陷,同時實現(xiàn)石墨烯纖維的高力學(xué)強(qiáng)度與高導(dǎo)電性能,多采用高溫?zé)徇原對氧化石墨烯(GO)纖維進(jìn)行處理。雖然高溫?zé)徇原處理過后的石墨烯纖維具有極高的斷裂強(qiáng)度與拉伸模量,但其斷裂伸長率和韌性較差,表現(xiàn)出硬而脆的特性,限制了其在柔性、耐彎折電子或功能織物等方面的應(yīng)用。另一方面,高溫?zé)徇原的溫度一般達(dá)到2000 ℃以上,需要消耗大量能量以及時間,不利于石墨烯纖維的高效制備。因此,如何采取簡單高效的方法來制備兼具高強(qiáng)度與高韌性的導(dǎo)電石墨烯纖維,已成為當(dāng)前高性能石墨烯纖維研究中的巨大挑戰(zhàn)。


  北京化工大學(xué)于中振教授、張好斌教授團(tuán)隊提出一種無添加劑的濕紡方法,通過優(yōu)化氧化石墨烯GO前驅(qū)體的表面化學(xué)控制其組裝行為,制備得到高強(qiáng)度、高韌性、高導(dǎo)電的石墨烯纖維。使用表面基團(tuán)較少和結(jié)構(gòu)缺陷程度較低的氧化石墨烯f-GO進(jìn)行濕法紡絲,制備的f-GO纖維結(jié)構(gòu)致密有序,層間相互作用強(qiáng),纖維力學(xué)性能優(yōu)異。經(jīng)溫和化學(xué)還原后,還原f-GO纖維繼承了優(yōu)化后的纖維微結(jié)構(gòu),抗拉強(qiáng)度進(jìn)一步提升,同時保持良好的韌性。此外,f-GO片上的可化學(xué)修復(fù)缺陷使其在化學(xué)還原中快速恢復(fù)原有的共軛結(jié)構(gòu),從而獲得了超高的導(dǎo)電性。因此,本工作為高性能、多功能石墨烯纖維和柔性可穿戴設(shè)備的制備提供了一種簡單、高效、可規(guī)模化的方法。

 

本文亮點


1) 通過優(yōu)化GO前驅(qū)體表面化學(xué),獲得低結(jié)構(gòu)缺陷和含痕量羧基的GO納米片(f-GO),使用f-GO分散液進(jìn)行濕法紡絲,得到結(jié)構(gòu)高度有序、片層間π-π相互作用和范德華力更強(qiáng)的f-GO纖維。由于較弱的親水性,f-GO凝膠纖維脫水速度較快,表面易形成較多的分叉褶皺,有利于拉伸過程中力學(xué)性能的提升。


2) 詳細(xì)研究了紡絲參數(shù)對f-GO纖維表面褶皺和片層排列的影響,通過紡絲參數(shù)的調(diào)控促進(jìn)f-GO納米片的排列,形成緊密堆疊的內(nèi)部結(jié)構(gòu),進(jìn)一步提升f-GO纖維力學(xué)性能,其拉伸強(qiáng)度高達(dá)791.7 MPa,韌性高達(dá)24.0 MJ m-3


3) 僅含痕量羧基和低缺陷的f-GO納米片層的本征結(jié)構(gòu)缺陷較少,且絕大多數(shù)表面基團(tuán)是容易被化學(xué)還原的羥基和環(huán)氧基,通過溫和高效的化學(xué)還原策略,制備得到高強(qiáng)高韌高導(dǎo)電的石墨烯纖維,拉伸強(qiáng)度達(dá)875.9 MPa,韌性達(dá)13.3 MJ m-3導(dǎo)電高達(dá)105 S m-1,這大大加快了石墨烯纖維的制備進(jìn)程,為推動石墨烯纖維的低成本、高效制備提供了新思路。


 

1. f-GO前驅(qū)體、f-GO纖維、化學(xué)還原f-GO纖維的制備流程圖。


2f-GOh-GOa-h)表面化學(xué)、結(jié)構(gòu)和流變性能的差異,以及(if-GO纖維的形貌展示。

 

3. f-GO纖維與h-GO纖維的(a-b)表面褶皺形貌、(c-f)斷裂行為差異及(g)潛在的f-GO纖維斷裂機(jī)理。

 

4. 調(diào)控(a-c)紡絲針頭直徑和(d-i)牽伸比對f-GO纖維表面形貌、片層排列的影響和力學(xué)性能的優(yōu)化。


 

5化學(xué)還原f-GO纖維的(a)導(dǎo)電性能、(b-d)機(jī)械性能和(e-f)焦耳熱性能。

 

  相關(guān)工作以“Tough, Strong, and Conductive Graphene Fibers by Optimizing Surface Chemistry of Graphene Oxide Precursor”為題發(fā)表在 Advanced Functional Materials DOI:10.1002/adfm.202112156)期刊上。論文第一作者為北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院碩士畢業(yè)生湯萍萍和博士生鄧志明,通訊作者為北京化工大學(xué)張好斌教授。該論文得到了國家自然科學(xué)基金和中央高;A(chǔ)研究基金的資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adfm.202112156

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