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  聚合物納米線（或稱蠕蟲狀膠束）由于其高度各向異性的形貌結(jié)構(gòu)而展示出許多優(yōu)異的性能和廣闊的應(yīng)用前景，比如作為流變改性劑、超級絮凝劑、高效的Pickering乳化劑以及用于干細(xì)胞培養(yǎng)/存儲的可滅菌凝膠。然而獲得聚合物納米線的實驗室窗口往往非常窄，從而導(dǎo)致制備聚合物納米線的難度較大并且重復(fù)性非常差。聚合誘導(dǎo)自組裝（PISA）是近年來發(fā)展起來的一種高效的制備聚合物納米材料的方法。基于PISA的形貌相圖構(gòu)建在一定程度上緩解了聚合物納米線制備難度大和可重復(fù)性差的問題，但是這并沒有改變“獲得聚合物納米線的實驗室窗口非常窄”這一現(xiàn)狀。實際上，在制備聚合物納米線時，即使有預(yù)先構(gòu)建的形貌相圖為參考，少量的試錯依然在所難免。在實驗室的制備當(dāng)量下（克級或毫克級），通過少量的試錯來制備聚合物納米線并不會造成太大的浪費，然而當(dāng)放大生產(chǎn)時勢必會使制備成本急劇攀升。因此如何擴(kuò)大聚合物納米線的形貌相區(qū)從而提高制備聚合物納米線的可重復(fù)性是制約其進(jìn)一步應(yīng)用的一個瓶頸問題。

圖1. 傳統(tǒng)PISA和原位交聯(lián)PISA對比示意圖。

  交聯(lián)通常會限制疏溶劑鏈段的活動能力從而阻止形貌轉(zhuǎn)變的發(fā)生，因此利用原位交聯(lián)PISA很難制備具有高階形貌（比如納米線和囊泡）的納米材料。作者前期曾通過單體和低反應(yīng)活性交聯(lián)劑構(gòu)建原位交聯(lián)PISA體系，實現(xiàn)了具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)和高階形貌的聚合物納米材料的制備（Macromolecules 2019, 52, 1140-1149），并且發(fā)現(xiàn)原位交聯(lián)PISA體系中，聚合前期形成的支化疏溶劑鏈段對形貌轉(zhuǎn)變有顯著的促進(jìn)作用（Polymer Chemistry 2021, 12, 1768-1775）。

圖2. (A) 以傳統(tǒng)PISA所得形貌相圖為參考進(jìn)行10次重復(fù)實驗制備聚合物納米線所得產(chǎn)物的TEM照片，(B) 以原位交聯(lián)聚合誘導(dǎo)自組裝所得形貌相圖為參考進(jìn)行10次重復(fù)實驗制備聚合物納米線所得產(chǎn)物的TEM照片。

  原文鏈接：https://doi.org/10.1002/anie.202211792