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北航王廣勝教授團(tuán)隊(duì)連發(fā) Adv. Mater./Angew:在雷達(dá)-太赫茲-紅外兼容寬頻全向隱身領(lǐng)域發(fā)表重要成果
2025-02-02  來(lái)源:高分子科技

  隨著現(xiàn)代探測(cè)技術(shù)的飛速發(fā)展,雷達(dá)、太赫茲和紅外等多波段探測(cè)手段的應(yīng)用日益廣泛,如何實(shí)現(xiàn)多波段兼容隱身已成為材料科學(xué)領(lǐng)域的一項(xiàng)重要挑戰(zhàn)。北航王廣勝團(tuán)隊(duì)接連在國(guó)際頂級(jí)期刊AngewAdv. Mater.發(fā)表研究成果,分別從多波段兼容隱身材料和仿生結(jié)構(gòu)構(gòu)筑全向太赫茲響應(yīng)材料的角度,展示材料設(shè)計(jì)的前沿進(jìn)展。這兩項(xiàng)研究不僅在理論上取得了重要進(jìn)展,還為未來(lái)的軍事隱身、通信技術(shù)和電磁防護(hù)提供新思路。


Adv. Mater.:仿蝴蝶無(wú)序孔結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)全向太赫茲響應(yīng)的新突破!


  太赫茲技術(shù)作為本世紀(jì)最有前途的顛覆性技術(shù)之一,在高速通信、量子信息、生物醫(yī)學(xué)、雷達(dá)隱身等領(lǐng)域激發(fā)了眾多需求。高功效、高靈敏度的強(qiáng)場(chǎng)太赫茲光源及探測(cè)器等對(duì)功能化太赫茲波吸收/屏蔽材料提出更高的要求。然而,基于色散特性的傳統(tǒng)吸波材料存在明顯的角度依賴(lài)性,嚴(yán)重制約實(shí)際應(yīng)用,尤其限制全向?qū)掝l隱身技術(shù)發(fā)展。自然界中生物體經(jīng)過(guò)數(shù)百萬(wàn)年的進(jìn)化,發(fā)展出許多令人驚嘆的結(jié)構(gòu)和功能。蝴蝶翅膀的獨(dú)特微結(jié)構(gòu)有效地捕捉和操控光線(xiàn),實(shí)現(xiàn)偽裝、信號(hào)傳遞和溫度調(diào)節(jié)其中,位置無(wú)序是實(shí)現(xiàn)角度不敏感性的關(guān)鍵因素,通過(guò)增強(qiáng)角散射和衍射來(lái)降低角度和偏振敏感性。


  為了上述問(wèn)題,北京航空航天大學(xué)王廣勝課題組聯(lián)合吳曉君課題組模仿紅珠鳳蝶黑翅膀的無(wú)序微結(jié)構(gòu),通過(guò)電磁模擬優(yōu)化孔結(jié)構(gòu)參數(shù)并成功開(kāi)發(fā)出全向太赫茲波響應(yīng)特性的仿生無(wú)序孔氣凝膠。定向冰模板法制備的無(wú)序微孔氣凝膠獲得優(yōu)異的電磁屏蔽效能和反射損耗分別達(dá)到70.32 dB43.02 dB,實(shí)現(xiàn)入射角不敏感(15°~ 60°)特性。無(wú)序多孔腔(徑向)可視為諧振產(chǎn)生強(qiáng)耦合和多次反射效應(yīng),而定向管道(軸向)作為導(dǎo)波系統(tǒng),通過(guò)結(jié)構(gòu)取向調(diào)制實(shí)現(xiàn)垂直通道模式和平面反射模式之間切換。經(jīng)聚二甲基硅氧烷封裝后,氣凝膠在保留輕質(zhì)多孔的同時(shí)明顯改善了力學(xué)性能、疏水以及抗氧化,為惡劣環(huán)境中的紅外-太赫茲-微波波段電磁防護(hù)提供潛在的應(yīng)用價(jià)值。該研究成果以題為Bioinspired Disordered Aerogel for Omnidirectional Terahertz Response的論文發(fā)表在《Advanced Materials》上。



仿生多孔結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與優(yōu)化


  全向太赫茲響應(yīng)特性主要依賴(lài)于其亞波長(zhǎng)多孔結(jié)構(gòu)及其位置無(wú)序度、孔壁導(dǎo)電性。受蝴蝶翅膀中微孔結(jié)構(gòu)與可見(jiàn)光吸收特性的啟發(fā),作者通過(guò)電磁仿真模擬深入了解太赫茲波與無(wú)序/周期多孔結(jié)構(gòu)的電磁損耗行為,進(jìn)而優(yōu)化孔結(jié)構(gòu)參數(shù)。仿真結(jié)果表明:無(wú)序孔相比周期孔結(jié)構(gòu)降低了入射波對(duì)局域模式的依賴(lài)無(wú)序微孔陣列引導(dǎo)太赫茲波沿側(cè)壁傳播,在腔內(nèi)激發(fā)更多共振響應(yīng),從而表現(xiàn)出明顯拓寬的S11。以S11峰為目標(biāo)函數(shù),確定最優(yōu)結(jié)構(gòu)參數(shù)為孔壁厚度為3~4 μm,孔長(zhǎng)為175 μm


1. 蝴蝶翅膀的微觀(guān)結(jié)構(gòu)以及周期性/無(wú)序性孔結(jié)構(gòu)的電磁仿真模擬。


MXene/CMC氣凝膠的制備


  在最優(yōu)結(jié)構(gòu)參數(shù)的指導(dǎo)下,作者以Ti3C2Tx MXene為剛性支撐,羧甲基纖維素(CMC)為納米膠采用定向和雙向冰模板法分別制備無(wú)序性和周期性孔結(jié)構(gòu)的氣凝膠。雙重交聯(lián)機(jī)制確保穩(wěn)定形成蜂窩狀的無(wú)序多孔結(jié)構(gòu)和橋間層狀的長(zhǎng)程有序孔結(jié)構(gòu)MC氣凝膠的壁厚集中分布在2.5~4.0 μm,孔徑呈現(xiàn)出幾十到幾百微米的狹長(zhǎng)孔徑,成功復(fù)刻最佳尺寸的仿蝴蝶微觀(guān)多孔結(jié)構(gòu)。正如我們所期待的,無(wú)序孔結(jié)構(gòu)的MC氣凝膠比周期孔結(jié)構(gòu)氣凝膠具有更優(yōu)異的太赫茲吸波性能。并且定向冰模板法更有利于制備出各種形狀以及大尺寸材料(~22.0 cm)。


2. MC復(fù)合氣凝膠的制備與結(jié)構(gòu)表征。


太赫茲響應(yīng)性能及機(jī)理分析


  MC復(fù)合氣凝膠的太赫茲屏蔽和吸波性能明顯依賴(lài)Ti3C2Tx MXene含量,其電磁屏蔽性能高達(dá)70.32 dB,并在整個(gè)頻率范圍內(nèi)均大于60 dB;最大反射損耗值為43.02 dB。在Ti3C2Tx MXene含量較低時(shí),軸向排列的管狀結(jié)構(gòu)具有太赫茲波強(qiáng)響應(yīng)行為;隨Ti3C2Tx MXene含量的增加,徑向多孔結(jié)構(gòu)逐漸觸發(fā)孔腔共振效應(yīng),最后轉(zhuǎn)為反射主導(dǎo)性。仿真結(jié)果表明電磁能量損耗主要取決于導(dǎo)電孔壁以及腔體結(jié)構(gòu)單元之間的強(qiáng)耦合和多重反射效應(yīng)。調(diào)節(jié)各向異性氣凝膠的結(jié)構(gòu)取向可以誘導(dǎo)切換共振效應(yīng)的“垂直通道”模式和反射效應(yīng)的“反射模式。梯度阻抗MC-6-0.5氣凝膠集太赫茲屏蔽與吸波性能于一體,避免二次輻射污染并在0.64-1.50 THz滿(mǎn)足優(yōu)秀綠色電磁干擾屏蔽標(biāo)準(zhǔn)(gs9)。尤其是,MC-6MC-6-0.5氣凝膠均對(duì)入射角度不敏感,極大地拓展了實(shí)際應(yīng)用前景。


3. 無(wú)序孔結(jié)構(gòu)氣凝膠的太赫茲響應(yīng)特性。


4. 梯度阻抗復(fù)合氣凝膠的綠色電磁屏蔽效能及全向吸波機(jī)理。


  得益于多孔結(jié)構(gòu)的良好隔熱性能和MXene賦予的低紅外發(fā)射率,復(fù)合氣凝膠的導(dǎo)熱系數(shù)和紅外發(fā)射率僅為0.03294 W/m·K0.344,展示出優(yōu)異的紅外隱身性能。經(jīng)PDMS封裝處理后,MCP-6氣凝膠的孔隙度略有降低,約為78.09%MC氣凝膠的孔隙度為94.45%。在50%壓縮應(yīng)變下,MCP-6的最大應(yīng)力可達(dá)51.78 kPa相較MC-6(僅為6.63 kPa)提高了780%;并且氣凝膠由親水性轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>疏水性,水接觸角為115.05°,為其抗氧化提供了有利條件。總之,MC氣凝膠備紅外隱身性、疏水性和力學(xué)性能、微波吸收性能、全向太赫茲屏蔽-性能,將更有利于滿(mǎn)足各種復(fù)雜電磁環(huán)境的要求。


5. MC氣凝膠的多功能性。


  總結(jié):作者提出基于無(wú)序孔誘導(dǎo)的全向太赫茲響應(yīng)及取向調(diào)節(jié)策略,通過(guò)電磁仿真模擬優(yōu)化孔結(jié)構(gòu)參數(shù)并采用定向冰模板法制備出無(wú)序孔結(jié)構(gòu)氣凝膠,實(shí)現(xiàn)廣角太赫茲屏蔽-吸收、微波吸收、紅外隱身、疏水和抗壓性。這項(xiàng)研究不僅為全向吸波材料的設(shè)計(jì)提供了新的思路,還展示了仿生設(shè)計(jì)策略在電磁偽裝與隱身裝置中的巨大潛力。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202418889


Angew用于雷達(dá)-紅外-太赫茲波段電磁隱身銀納米線(xiàn)/碳納米線(xiàn)纜氣凝膠


  開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)高性能、多頻譜兼容的電磁隱身材料,尤其是在微波、紅外、太赫茲波段,是解決當(dāng)前多樣化復(fù)雜的電磁污染、減少電磁干擾的重要保障。單一材料組分或結(jié)構(gòu)難以同時(shí)滿(mǎn)足不同電磁波頻段隱身的需求。氣凝膠材料由于材料選擇多樣化,結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性強(qiáng)等特點(diǎn),可滿(mǎn)足不同頻率下隱身的電磁響應(yīng)需求,被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)多頻譜兼容隱身的理想材料。


  近日,北京航空航天大學(xué)王廣勝教授團(tuán)隊(duì)采用跨尺度多級(jí)結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)策略,將銀納米線(xiàn)與聚乙烯醇原位交聯(lián)、限域熱解后得到規(guī)則的納米線(xiàn)纜輕質(zhì)氣凝膠材料(銀納米線(xiàn)@碳,AgNW@C)。該設(shè)計(jì)巧妙結(jié)合了電耦合異質(zhì)界面效應(yīng)、銀納米線(xiàn)低紅外發(fā)射率的本征特性以及氣凝膠結(jié)構(gòu)所帶來(lái)的優(yōu)異隔熱性能。實(shí)現(xiàn)了在微波、紅外、太赫茲波段多個(gè)波段出色的電磁隱身性能。相關(guān)工作以“Radar-Terahertz-Infrared Compatible Stealth Coaxial Silver nanowire@Carbon Nano-Cable Aerogel”為題發(fā)表在國(guó)際權(quán)威期刊Angewandte Chemie International Edition上。



多層級(jí)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與制備


  精選的材料和精細(xì)的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)可產(chǎn)生、增強(qiáng)異質(zhì)界面電耦合效應(yīng)和空間共振效應(yīng),從而減小多頻譜兼容隱形材料在不同波段電磁特性的差異性。因此,通過(guò)有規(guī)律地組裝不同功能單元和設(shè)計(jì)制備多尺度結(jié)構(gòu)材料,為突破多頻譜兼容隱形的限制提供了可能性。在這方面,具有多孔結(jié)構(gòu)和可集成不同材料體系的氣凝膠復(fù)合材料為實(shí)現(xiàn)雷達(dá)-太赫茲-紅外線(xiàn)多光譜兼容隱身提供了可行性。


  作者提出的前驅(qū)體銀納米線(xiàn)@聚乙烯醇(AgNW@PVA)由水熱反應(yīng)制備而成。通常情況下,PVA 鏈只有在超過(guò)250°C的高溫下才能交聯(lián),而非本研究中的160°C低溫下也能交聯(lián)。這是由于銀離子在水熱過(guò)程中與PVA發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致氫原子從PVA上的羥基上脫離,從而在PVA鏈之間形成醚基,促進(jìn)PVA的交聯(lián),同時(shí)Ag離子則被還原成Ag原子和銀納米粒子,在氧化還原過(guò)程中發(fā)揮著催化劑的關(guān)鍵作用。PVA可作為穩(wěn)定劑和定向生長(zhǎng)劑,鈍化銀顆粒的某些結(jié)晶表面。銀顆粒沿著特定的非鈍化晶面生長(zhǎng),形成AgNW,而AgNW作為支撐骨架與交聯(lián)的PVA鏈纏繞在一起,從而形成了同軸納米結(jié)構(gòu)的AgNW@PVA前驅(qū)體。PVA的外殼厚度由水熱反應(yīng)時(shí)間決定,AgNW@PVA氣凝膠的宏觀(guān)尺寸取決于反應(yīng)器的尺寸。在限域熱解過(guò)程中,PVA外殼轉(zhuǎn)化為外碳層,且提供保護(hù)層,防止AgNW的氧化,限域熱解后,仍然保持了原有的規(guī)則的同軸納米線(xiàn)纜結(jié)構(gòu)。作者對(duì)合成的AgNW@C進(jìn)行了表征,可以觀(guān)測(cè)到均一規(guī)則的一維納米線(xiàn)纜結(jié)構(gòu)。該氣凝膠由規(guī)則的同軸納米線(xiàn)纜組成,銀納米線(xiàn)為核心組分,多相雜化碳為外層組分。SEM、TEM和相關(guān)的譜學(xué)表征等證明該材料實(shí)現(xiàn)了預(yù)設(shè)的組分和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。


1. AgNW@C氣凝膠的合成過(guò)程(A),AgNW@PVAAgNW@C-9的低倍SEM照片(B-C),AgNW@PVAAgNW@C-9的高倍SEM照片(D-E),AgNW@PVAAgNW@C-9TEM照片(F-G),AgNW@PVAAgNW@C-9的元素分布Mapping照片(H-I)。


微波、紅外、太赫茲多頻譜兼容隱身性能及機(jī)理分析


  AgNW@C氣凝膠材料體系表現(xiàn)出組分-結(jié)構(gòu)協(xié)同的性能增強(qiáng)效應(yīng),銀納米線(xiàn)有利于反射紅外信號(hào),同時(shí)大量的異質(zhì)界面和氣凝膠中大量的孔隙有利于阻隔熱傳導(dǎo)和促進(jìn)微波-太赫茲電磁波損耗與吸收。微波段的最佳反射損耗超過(guò)-60 dB,最佳有效吸收帶寬8.8 GHz;大氣窗口的平均紅外發(fā)射率低至0.28,熱導(dǎo)率低至0.034 W/m×K。在0.2-2.0 THz頻率范圍內(nèi)太赫茲屏蔽性能也超過(guò)60 dB。開(kāi)爾文探針力顯微鏡和COMSOL多物理場(chǎng)電磁仿真模擬表明該結(jié)構(gòu)中的異質(zhì)界面對(duì)于不同波段的電磁波具有顯著增強(qiáng)的界面極化效用,有利于微波和太赫茲波段的損耗和吸收。此外,該AgNW@C氣凝膠材料還表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性和輕質(zhì)特性,密度低至4 mg/cm3。


2. AgNW@C氣凝膠的微波吸收性能(A-C),太赫茲波段隱身性能(D-E),紅外波段隱身性能(F-G),開(kāi)爾文探針力顯微鏡照片(I-J),功率損耗電磁仿真模擬(K),兼容隱身機(jī)理示意圖(L)。


  總結(jié):作者根據(jù)不同波段電磁隱身的材料電磁特性需求,采用了液相原位交聯(lián)、限域熱解的方法合成了超輕的AgNW@C氣凝膠材料,實(shí)現(xiàn)了預(yù)設(shè)的組成和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。最終,該AgNW@C氣凝膠材料體系在雷達(dá)-紅外-太赫茲波段電磁兼容隱身方面表現(xiàn)出優(yōu)異的綜合性能。這些突出的多頻譜隱形特性使該氣凝膠具有廣泛的軍、民應(yīng)用前景,該工作為解決多頻譜隱身材料應(yīng)用中的固有問(wèn)題提供了一種新策略。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202421090
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