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國(guó)家納米科學(xué)中心科研人員在光致異構(gòu)分子多重性研究方面取得重要進(jìn)展
2009-05-05  來(lái)源:國(guó)家納米科學(xué)中心
    包含光敏性結(jié)構(gòu)單元的大環(huán)化合物已被人們廣泛研究來(lái)模擬自然界的光調(diào)控功能,光誘導(dǎo)下其主體骨架結(jié)構(gòu)在形狀、化學(xué)特性、尺寸大小等方面具有可調(diào)節(jié)性,為分子識(shí)別、主客體復(fù)合物等基本問(wèn)題的研究提供了一個(gè)有效途徑。另一方面,有機(jī)主客體復(fù)合物對(duì)客體分子的幾何形狀以及結(jié)合特性具有選擇性響應(yīng),通過(guò)利用超分子結(jié)構(gòu)的豐富多樣性特點(diǎn)實(shí)現(xiàn)高選擇性的有機(jī)主體結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì),能夠?yàn)榫哂泄鈱W(xué)活性的分子納米結(jié)構(gòu)的可控構(gòu)筑和設(shè)計(jì)提供寶貴經(jīng)驗(yàn)。
 
    在國(guó)家自然科學(xué)基金委、科技部和中國(guó)科學(xué)院的大力支持下,國(guó)家納米科學(xué)中心的研究人員合成了一類含四個(gè)偶氮苯的大環(huán)化合物,并且發(fā)現(xiàn)此大環(huán)化合物能進(jìn)入以苯三氧十一酸為模板在石墨表面構(gòu)筑的二維氫鍵網(wǎng)格中,通過(guò)改變主客體兩種物質(zhì)含量比例能調(diào)控此主客體組裝結(jié)構(gòu)。在紫外光照射下,此類大環(huán)化合物發(fā)生結(jié)構(gòu)變化,由trans-trans-trans-trans 構(gòu)型變?yōu)?trans-trans-trans-cis 和 trans-cis-trans-cis兩種構(gòu)型,觀察到多種由光異構(gòu)化形成的異構(gòu)體構(gòu)象。這一研究結(jié)果為進(jìn)一步理解功能客體分子與模板、基底間的相互作用提供了實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ),也為納米結(jié)構(gòu)加工和光響應(yīng)的納米器件的研制提供了新思路。此項(xiàng)工作拓展了該研究組在前期工作中[Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 6717-6721; J. Mater. Chem. 2008, 18, 2074-2081; ChemPhysChem 2007, 8, 1519-1523; J. Phys. Chem. C, 2007, 111, 17382-17387; J. Phys. Chem. C, 2007, 111, 9235-9239]發(fā)現(xiàn)的一系列分子主客體組裝結(jié)構(gòu),并為單分子水平上研究光致異構(gòu)分子的多重性結(jié)構(gòu)提供了新的技術(shù)途徑。
 
    有關(guān)研究成果已經(jīng)發(fā)表在近期的美國(guó)化學(xué)會(huì)志(J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 6174–6180)。
 

在紫外光照射下,4NN-大環(huán)/TCDB發(fā)生結(jié)構(gòu)變化。大環(huán)化合物由trans-trans-trans-trans 構(gòu)型變?yōu)?trans-trans-trans-cis 和 trans-cis-trans-cis兩種構(gòu)型的結(jié)構(gòu)(左圖)和模型(右圖)

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