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洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院Francesco Stellacci、Harm-Anton Klok課題組《ACS Sustain. Chem. Eng.》:木質(zhì)素——一種抗病毒涂層材料
2022-10-16  來(lái)源:高分子科技

  許多病毒性疾病可以通過(guò)接觸污染的物體表面?zhèn)鞑。盡管利用消毒劑進(jìn)行表面消毒可以有效地預(yù)防,但由于其需要消耗勞動(dòng)力資源并且在實(shí)際情況下很多公共場(chǎng)所不能做到頻繁消毒,因此開(kāi)發(fā)抗病毒涂層材料有助于解決這一問(wèn)題。傳統(tǒng)的抗病毒材料主要基于金屬離子和結(jié)構(gòu)復(fù)雜的合成高分子材料,即便能夠有效滅活病毒,在大規(guī)模應(yīng)用時(shí)也會(huì)遇到一定的困難:例如金屬離子通常有生物毒性、合成高分子的環(huán)境污染和不可持續(xù)性等。開(kāi)發(fā)成本低廉、環(huán)境友好的抗病毒涂層材料,是當(dāng)前研究中的重點(diǎn)難點(diǎn)。


  近日,洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院的Francesco Stellacci課題組和Harm-Anton Klok課題組合作報(bào)道了一種基于木質(zhì)素的抗病毒涂層,通過(guò)1,4-二氧六環(huán)溶解工業(yè)提取的木質(zhì)素并使用旋涂法制備的表面涂層,能夠?qū)崿F(xiàn)99%滅活單純皰疹病毒二型(HSV-2);通過(guò)分析木質(zhì)素的化學(xué)組成及設(shè)計(jì)對(duì)照試驗(yàn),證明了酚羥基自氧化過(guò)程中生成的活性氧滅活了病毒。相關(guān)研究成果以“Lignin: A Sustainable Antiviral Coating Material”為題發(fā)表在《ACS Sustainable Chemistry&Engineering》上。


  作者首先選取了幾種常見(jiàn)的工業(yè)木質(zhì)素,以及Jeremy S. Luterbacher等人近期報(bào)道的對(duì)苯二甲醛法提取的羥基化木質(zhì)素(https://doi.org/10.1039/D1GC00358E),用旋涂法制備了一系列均一性、耐水性好的木質(zhì)素涂層(圖1)。

圖1. 木質(zhì)素涂層的制備與材料性質(zhì)表征


  為了測(cè)試木質(zhì)素涂層的抗病毒性能,作者以HSV-2為例測(cè)試了病毒在兩種實(shí)際條件下(即是否允許病毒液自然蒸發(fā))在木質(zhì)素涂層上的存活時(shí)間(圖2)。結(jié)果表明蘇打木質(zhì)素及TALD-APH木質(zhì)素具有很好的滅活病毒能力:在允許病毒液自然蒸發(fā)的條件下,蘇打木質(zhì)素涂層僅在30分鐘內(nèi)即可滅活超過(guò)99%的病毒。


圖2. 木質(zhì)素涂層的抗病毒性能

  為了研究木質(zhì)素涂層的抗病毒原理,作者提出木質(zhì)素酚羥基自氧化過(guò)程中生成的中間產(chǎn)物活性氧(reactive oxygen species, ROS)可能參與了滅活病毒。為驗(yàn)證這一機(jī)理,考慮到抗壞血酸能夠中和活性氧,木質(zhì)素在無(wú)氧條件下不能被氧化,以及有文獻(xiàn)報(bào)道過(guò)光照能夠促進(jìn)木質(zhì)素酚羥基的氧化,作者采用蘇打木質(zhì)素涂層,分別在加入抗壞血酸、氮?dú)鈿夥、遮光三種條件下進(jìn)行了病毒存活測(cè)試。結(jié)果(圖3)表面在上述三種條件下木質(zhì)素涂層的抗病毒性能大大降低,與提出的機(jī)理相吻合。為了進(jìn)一步驗(yàn)證木質(zhì)素涂層在實(shí)驗(yàn)條件下能夠產(chǎn)生活性氧,作者利用FOX試劑測(cè)定了一般環(huán)境下、50 mW/cm2光照及黑暗中過(guò)氧化氫的生成;結(jié)果表明酚羥基含量較多的兩種木質(zhì)素(蘇打木質(zhì)素、TALD-APH木質(zhì)素)產(chǎn)生了較多的過(guò)氧化氫,進(jìn)一步說(shuō)明了木質(zhì)素酚羥基氧化過(guò)程中有活性氧中間體的生成。



圖3. 驗(yàn)證活性氧滅活病毒機(jī)制



  最后,作者展示了木質(zhì)素涂層的穩(wěn)定性:在室溫下遮光和自然光照射下的蘇打木質(zhì)素涂層,保存6個(gè)月后的抗病毒性能并未減弱。此外與常見(jiàn)的抗病毒涂層(鍍銀涂層)相比,蘇打木質(zhì)素的抗病毒性能略勝一籌。

  本研究首次報(bào)道了工業(yè)木質(zhì)素?zé)o需經(jīng)過(guò)任何化學(xué)修飾即可直接用于制備抗病毒涂層,并且在HSV-2上展現(xiàn)出了優(yōu)異的抗病毒性能;簡(jiǎn)要闡述了木質(zhì)素涂層的抗病毒機(jī)制,為開(kāi)發(fā)環(huán)境友好型抗病毒涂層提供了一定思路。遺憾的是,盡管木質(zhì)素涂層能夠有效滅活HSV-2,但無(wú)法有效滅活流感病毒和新冠病毒;作者推測(cè)這可能是流感病毒和新冠病毒對(duì)活性氧的穩(wěn)定性較高,而木質(zhì)素的自氧化并不能夠提供足夠高的活性氧濃度。

  洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院材料科學(xué)與工程系的博士生Alice Boarino和王鶴云為論文的共同第一作者,Harm-Anton Klok教授和Francesco Stellacci教授為共同通訊作者。論文得到瑞士國(guó)家科學(xué)基金會(huì)(SNSF)和歐盟“地平線(xiàn)2020”計(jì)劃(EU H2020)的資助。


Francesco Stellacci課題組簡(jiǎn)介:
  洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院(EPFL)Francesco Stellacci課題組(https://www.epfl.ch/labs/sunmil/)專(zhuān)注于廣譜抗病毒分子的設(shè)計(jì)、納米材料及蛋白質(zhì)相互作用的表征、細(xì)胞內(nèi)藥物遞送、高分子材料回收、食品科學(xué)等領(lǐng)域。課題組近期招聘啟事:https://www.epfl.ch/labs/sunmil/open-positions/

Harm-Anton Klok課題組簡(jiǎn)介
  洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院(EPFL)Harm-Anton Klok課題組(https://www.epfl.ch/labs/lp/)專(zhuān)注于聚合物表界面、高分子納米藥物等領(lǐng)域。
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