聚乙二醇被廣泛應(yīng)用于化學、生物學、醫(yī)學和藥學等領(lǐng)域,其重均分子量7000道爾頓的熔體在一次折疊鏈結(jié)晶時,表面復型的透射電鏡照片顯示出成對的片晶生長前沿,如圖1所示,該現(xiàn)象被稱為雙層片晶現(xiàn)象[1]。由于雙層片晶現(xiàn)象在相應(yīng)長鏈烷烴的一次折疊鏈結(jié)晶中并沒有被觀察到,這一現(xiàn)象被認為與聚乙二醇分子特殊的鏈端氫鍵作用有關(guān),但機理尚不清楚。
圖1: 重均分子量MW = 7000的聚乙二醇(PEG)熔體結(jié)晶表面復型后的透射電子顯微鏡圖像顯示了雙層片晶現(xiàn)象。結(jié)晶溫度為331.2 K [1]。
圖2:由兩側(cè)有序模板誘導的等溫晶體生長在溫度kT/Ec = 4.5時間70000 MCs時不同鏈端氫鍵相互作用強度Eh/Ec一次折疊鏈片晶生長前沿形貌圖。矩形框為模擬體系的邊界,其中的空白區(qū)域充滿著未顯示的熔體分子鏈。粉色小球代表含氫鍵作用的鏈端,黃色短棒為結(jié)晶區(qū)域,綠色和紅色箭頭分別指示一次折疊鏈和伸展鏈的兩個晶體臺階前沿。臺階之間的距離由于鏈端氫鍵作用增強而顯著增大。
參考文獻:
1. S.Z.D. Cheng, H.S. Bu, B. Wunderlich, Double Lamellae of Low-Molecular-Mass Fractions of Poly(Ethylene Oxide) Crystallized from the Melt, Polymer 29 (4) (1988) 579-583. https://doi.org/10.1016/0032-3861(88)90069-9.
2. Y. Ma, B. Qi, Y. Ren, G. Ungar, J.K. Hobbs, W.B. Hu, Understanding self-poisoning phenomenon in crystal growth of short-chain polymers, J. Phys. Chem. B 113 (41) (2009) 13485-90. https://doi.org/10.1021/jp809785r.
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