80电影天堂网,少妇高潮一区二区三区99,jαpαnesehd熟女熟妇伦,无码人妻精品一区二区蜜桃网站

搜索:  
四川大學(xué)王玉忠院士團隊《Nat. Commun.》:鋰電池的高火安全性液態(tài)聚合物電解質(zhì)
2023-08-04  來源:高分子科技

  固態(tài)聚合物電解質(zhì)(SPE)作為低安全性的小分子有機液態(tài)電解質(zhì)(LE未來潛在替代者之一,在高比能的鋰電池中極具發(fā)展前景。然而,其實際應(yīng)用面臨界面性能和離子電導(dǎo)率低兩大關(guān)鍵挑戰(zhàn)。現(xiàn)有的解決策略主要是在SPE中引入適量有機溶劑或增塑劑,但這違背安全性設(shè)計的初衷。因此,高比能鋰電池在發(fā)揮性能優(yōu)勢的前提下高效解決火、熱安全問題成為實現(xiàn)其大規(guī)模實際應(yīng)用的關(guān)鍵。


圖1. LPE的優(yōu)勢對比及在鋰電池中表現(xiàn)出的多方面優(yōu)點


  近期,四川大學(xué)王玉忠院士團隊從SPE和LE的各自特點出發(fā),取二者之長,補其短,提出了不含任何小分子溶劑和增塑劑的室溫液態(tài)聚合物電解質(zhì)(LPE)的概念(圖1a)。基于分子結(jié)構(gòu)設(shè)計,該團隊成功合成了具有磷腈主鏈和甲氧基三乙氧基側(cè)鏈的室溫下液態(tài)的刷狀聚合物分子PPZ。將PPZ與鋰鹽復(fù)合制備得到了液態(tài)聚合物電解質(zhì)LPE。相比于傳統(tǒng)SPE和LE,LPE表現(xiàn)出優(yōu)異的綜合性能和多功能性(圖1b),即:PPZ主鏈結(jié)構(gòu)中豐富的N、P元素賦予了LPE不燃性,同時參與形成富Li3N和Li3PO4的SEI層,使得SEI層具有柔性、熱穩(wěn)定性和良好的離子遷移能力,進而顯著抑制了界面副反應(yīng)和鋰枝晶生長;含醚氧基的致密側(cè)鏈避免了聚合物分子的鏈纏結(jié)和結(jié)晶,確保了更好的鏈段運動能力,以及N、O原子通過配位對鋰鹽解離、運輸?shù)拇龠M作用;室溫粘性可流動的特點,使得LPE不僅能夠很好的浸潤活性電極顆粒,并維持界面完整性,而且在高溫和機械濫用時又不會從電池中泄漏;诖,LPE賦予了鋰電池優(yōu)異的穩(wěn)定性、循環(huán)性能及防火、耐熱、耐真空、耐機械濫用等多方位的安全性。這項工作為鋰電池面臨的一系列安全問題提供了全新的解決思路。 


圖2 PPZ表征及其LPE阻燃性測試


  如圖2所示,合成的高分子量PPZ具有明確的結(jié)構(gòu),在室溫下流動性良好,將其與鋰鹽復(fù)合制備得到LPE,使用電弧點火槍和丁烷氣噴槍均無法點燃LPE,其對應(yīng)的自熄時間(SET)均為0。 


圖3 LPE基鋰電池組裝及電池性能


  LPE填充到多孔隔膜中能夠得到穩(wěn)定的三維結(jié)構(gòu),不發(fā)生宏觀上的泄露。如圖3所示,LPE基電池在0.5 C,50 ℃至120 ℃范圍內(nèi)都具有可觀的容量;在60 ℃和90 ℃下,可穩(wěn)定循環(huán)1000圈,平均庫倫效率>99.5%;在2 C,120 ℃下可穩(wěn)定循環(huán)100圈;綜合鋰電池的放電容量、循環(huán)倍率、循環(huán)次數(shù)、工作溫度,LPE與已報道的聚合物電解質(zhì)體系相比具有顯著優(yōu)勢。 


圖4 LPE基鋰電池的綜合安全性測試


  如圖4所示,無溶劑的LPE能夠顯著抑制電池?zé)崾Э;基于LPE的軟包電池能夠穩(wěn)定循環(huán)80圈且容量沒有衰減,庫倫效率>99%;軟包電池在高達210 ℃的高溫下仍然能正常工作,且在真空下加熱90 ℃也能正常使用;LPE賦予了軟包電池阻燃性;此外,LPE基軟包電池能抵抗穿刺、剪切等物理破壞。


  該工作以“Non-flammable solvent-free liquid polymer electrolyte for lithium metal batteries”為題發(fā)表在《Nature Communications》上(Nat Commun 2023, 14, 4617)。文章的第一作者是四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院教育部環(huán)境與火安全高分子材料協(xié)同創(chuàng)新中心的朱國銳博士,文章通訊作者是王玉忠院士吳剛教授。該研究得到國家自然科學(xué)基金、四川大學(xué)理科特色方向培育計劃等項目的資助。


  王玉忠院士團隊借助于在阻燃領(lǐng)域幾十年的科研積累,關(guān)注并致力于解決鋰電池的火/熱安全問題,成立了由吳剛教授負(fù)責(zé)的專門研究小組,近兩年取得了一些研究進展。為解決傳統(tǒng)阻燃化凝膠聚合物電解質(zhì)(GPE)與電極不兼容的問題,團隊將功能性的阻燃結(jié)構(gòu)共聚錨定在GPE的聚合物骨架中,開發(fā)了對環(huán)境具有自適應(yīng)能力以及耐熱、阻燃的GPE(Energy Storage Mater 2022, 53, 62-71; J Energy Chem 2022, 65, 9-18),并同時實現(xiàn)了GPE基鋰電池火/熱安全及電化學(xué)性能的提升;針對商用小分子電解液易燃的問題,團隊分別從小分子(J Energy Chem 2023, 83, 239-246)和低聚物(J Energy Chem 2023, 84, 374-384)兩方面設(shè)計合成了與多種電極兼容的高效阻燃的含P添加劑,破解了LE基鋰電池阻燃與長壽命相矛盾的難題;發(fā)展了耐熱阻燃的低成本的無機/有機復(fù)合功能隔膜(Chem Eng J 2022, 432, 134394),將其與不燃電解液耦合顯著提高了電池的長循環(huán)穩(wěn)定性和火/熱安全性。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-023-40394-8

版權(quán)與免責(zé)聲明:中國聚合物網(wǎng)原創(chuàng)文章?锘蛎襟w如需轉(zhuǎn)載,請聯(lián)系郵箱:info@polymer.cn,并請注明出處。
(責(zé)任編輯:xu)
】【打印】【關(guān)閉

誠邀關(guān)注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞