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江蘇科技大學(xué)郭峰/施偉龍 CEJ:?jiǎn)螌幩岣男詆-C3N4納米片/聚二甲基硅氧烷作為一種光熱響應(yīng)的自愈合復(fù)合涂層用于智能防腐
2024-02-09  來(lái)源:高分子科技

  海洋對(duì)鋼鐵的腐蝕會(huì)對(duì)經(jīng)濟(jì)、社會(huì)造成不可估量的損失,為了減緩鋼鐵的損失,有機(jī)涂層是一種具有潛力的一種具有成本效益的抗腐蝕策略,避免了金屬基底直接暴露在腐蝕介質(zhì)中。然而,在使用過(guò)程中,涂層不可避免地會(huì)遭受到磨損或者劃傷,嚴(yán)重限制了涂層的實(shí)際應(yīng)用。因此,急切地需要開(kāi)發(fā)一種具有自修復(fù)性能的抗腐蝕涂層。


  光熱自修復(fù)涂層由于其遠(yuǎn)程可控性和局部修復(fù)的優(yōu)點(diǎn),從而受到廣泛關(guān)注。石墨相聚合物氮化碳(g-C3N4CN)作為一種典型的二維層壓納米材料,其在層間產(chǎn)生的迷宮效應(yīng)能夠阻礙腐蝕離子與金屬基底接觸,達(dá)到延緩腐蝕的目的;同時(shí),g-C3N4具有制備簡(jiǎn)單,成本低,無(wú)毒性且溫度的優(yōu)點(diǎn),是一種具有潛力的防腐填料。然而,g-C3N4對(duì)于可見(jiàn)光吸收差等缺點(diǎn)限制了其在光熱方面的應(yīng)用。單寧酸(TA)是一種多酚,可以Q235碳鋼等基質(zhì)中的金屬離子螯合,形成穩(wěn)定的Fe-TA有機(jī)金屬配合物,從而增強(qiáng)其光熱功效。聚二甲基硅氧烷(PDMS)涂層的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度低及在光熱條件下,分子間氫鍵的斷裂和重組可刺激PDMS鏈的運(yùn)動(dòng),從而達(dá)到宏觀的涂層自愈合,從而受到廣泛應(yīng)用。



  基于此,江蘇科技大學(xué)郭峰/施偉龍副教授課題組TA改性的g-C3N4作為涂層填料,結(jié)合PDMS,制備了TA-CN/PDMS復(fù)合涂層,實(shí)現(xiàn)了高效的光熱自修復(fù)防腐功能。圖1為該復(fù)合涂層的合成示意圖。如圖2所示,TA成功地與g-C3N4結(jié)合,并且沒(méi)有改變g-C3N4納米片的形貌。隨后,對(duì)TA-CN/PDMS復(fù)合涂層進(jìn)行抗腐蝕性能測(cè)試,圖3和圖4表明,在經(jīng)過(guò)28天的浸泡后,TA-CN/PDMS復(fù)合涂層展示出良好的抗腐蝕性能,其中TA-CN-4/PDMS復(fù)合涂層在第28天時(shí),其阻抗仍然能保持109 Ω·cm-2。鹽霧試驗(yàn)表明該復(fù)合涂層的抗腐蝕長(zhǎng)期穩(wěn)定性良好(圖5)。此外,在300W氙燈的照射下驗(yàn)證涂層的光熱性能,在5分鐘的照射時(shí)間后,TA-CN-4/PDMS復(fù)合涂層升高了37.5 ℃,高于空白PDMS涂層及純相CN/PDMS涂層。采用涂層的劃傷愈合實(shí)驗(yàn)來(lái)驗(yàn)證其自修復(fù)性能(圖7)。最后,通過(guò)圖8證明了TA改性的g-C3N4材料增強(qiáng)了光吸收和光生電荷分離的能力,光生電荷的大量流入可以巧妙地流向碳鋼的陰極區(qū)域,從而大大提高其典型的耐腐蝕能力。該工作以“Tannic acid-modified g-C3N4 nanosheets/polydimethylsiloxane as a photothermal-responsive self-healing composite coating for smart corrosion protection”為題發(fā)表在《Chemical Engineering Journal》。江蘇科技大學(xué)碩士研究生張順紅、沈鈺為本文第一作者,江蘇科技大學(xué)郭峰副教授和施偉龍副教授為本文通訊作者。

1 (a) CN(b) TA-CN-4SEM圖像;TA-CN-4(c) AFM圖像;CNTA-CN-4(d) XRD厚度;(e)TACNTA-CN-4FT-IR光譜;(f)(g)C1、(h) N 1、(i)CNTA-CN-4上的XPS測(cè)量和高分辨率XPS光譜。

2 (a)光催化防腐試驗(yàn)示意圖。不同浸泡時(shí)間(1、714、2128天)的(b) OCP,(c)Tafel曲線和(d)對(duì)應(yīng)的電化學(xué)參數(shù)。

3 3.5 wt%氯化鈉溶液中,PDMS、CN/PDMSTA-CN-4/PDMS涂層的Nyquist圖(ad、g、j、m)Bode(b、ee、h、kn)和相角(c、fi、l、o)圖。

4 72 h鹽霧試驗(yàn)前后PDMSa1、a2)、CN/PDMSb1、b2)、TA-CN-1/PDMSc1、c2)、TA-CN-2/PDMSd1、d2)、TA-CN-3/PDMSe1、e2)、TA-CN-4/PDMSf1、f2)和TA-CN-5/PDMSg1g2)涂層的光學(xué)照片。

5 (a)光熱效應(yīng)實(shí)驗(yàn)示意圖。(b)AM1.5G照射下PDMSCN/PDMSTA-CN-4/PDMS涂層的溫度變化曲線和(c)紅外熱像照片

6 PDMSa1、a2)、CN/PDMSb1、b2)、TA-CN-1/PDMSc1、c2)、TA-CN-2/PDMSd1、d2)、TA-CN-3/PDMSe1、e2)、TA-CN-4/PDMSf1f2)和TA-CN-5/PDMSg1、g2)復(fù)合涂層3小時(shí)后劃傷和愈合的掃描電鏡圖像。(h)TA-CN/PDMS涂層的自愈合機(jī)理示意圖。

7 (a)紫外-可見(jiàn)漫反射光譜;(b)估計(jì)的帶隙值;(c) VB-XPS光譜和(d)能級(jí);(e) PL光譜和(f)制備的CNTA-CN-4樣品的瞬態(tài)光電流響應(yīng)。

8 TA-CN/PDMS復(fù)合涂層的防腐及自愈合機(jī)理示意圖。


  原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1385894724007174

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