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西南林大杜官本院士團隊 JMCA:具有優(yōu)異自粘性、靈敏度和穩(wěn)定性的導(dǎo)電水凝膠 - 可用于可穿戴應(yīng)變傳感器監(jiān)測人體運動
2024-09-14  來源:高分子科技

  水凝膠因其獨特的物理化學(xué)性質(zhì),如優(yōu)異的粘附性、高含水性、類組織的粘彈性、良好的生物相容性和可調(diào)節(jié)的機械性能,在多種基材界面黏附、柔性可穿戴離子/電子設(shè)備、軟機器人、組織工程和3D打印材料等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣泛的應(yīng)用潛力。然而,現(xiàn)有的水凝膠材料在實際應(yīng)用中仍面臨一些挑戰(zhàn),如粘附性能不足、環(huán)境適應(yīng)性差和循環(huán)穩(wěn)定性有限。因此,開發(fā)同時具有上述優(yōu)異性能的水凝膠材料仍具有較大挑戰(zhàn)。



  日前,西南林業(yè)大學(xué)杜官本院士、楊龍研究員團隊通過仿生策略,在殼聚糖CS鏈上接枝左旋多巴按L-DOPA),得到接枝改性的殼聚糖-左旋多巴胺(CS-DOPA),提高了殼聚糖的分散性的同時賦予其粘附性。隨后利用殼聚糖在酸性條件下才能溶解的性質(zhì),在體系中引入丙烯酸(AA),通過Zn2+與殼聚糖-左旋多巴胺上的酚羥基交聯(lián)形成第一網(wǎng)絡(luò),再將丙烯酸單體聚合得到PAA/CS-DOPA/Zn2+ (PCDZ) 雙網(wǎng)絡(luò)導(dǎo)電水凝膠。在這個過程中,AA的加入不僅為CS-DOPA的溶解創(chuàng)造了酸性環(huán)境,而且由于CS-DOPAPAA之間形成氫鍵以及CS-DOPAPAAZn2+之間的超分子相互作用,賦予PCDZ水凝膠良好的機械性能。此外,CS-DOPA不僅保留了殼聚糖的優(yōu)良生物相容性,且通過L-DOPA的引入顯著提升了水凝膠的自黏附性,使其能夠緊密粘附在各種基材表面。此外,Zn2+的存在賦予水凝膠良好的電導(dǎo)率(0.88 S/m)、傳感性能、優(yōu)異的靈敏度、卓越的循環(huán)穩(wěn)定性和可重復(fù)性,從而能夠?qū)崟r精確監(jiān)測細微運動,例如人體關(guān)節(jié)角度和速度的變化、皺眉、吞咽等小幅度運動。這些優(yōu)勢使PCDZ水凝膠成為柔性傳感器的潛在候選材料。


  相關(guān)研究成果以“A conductive hydrogel with excellent self-adhesion, sensitivity, and stability for wearable strain sensors to monitor human motion”為題發(fā)表在國際期刊Journal of Materials Chemistry A上。



1 (a) CS-DOPA的制備。(b-d) CS-DOPAXPS分析。(e) PCDZ水凝膠的合成示意圖。(f) PAA水凝膠(左)和PCDZ水凝膠(右)的SEM圖像。


  從力學(xué)循環(huán)測試結(jié)果發(fā)現(xiàn),第一次循環(huán)后,觀察到了明顯的機械滯后和應(yīng)力軟化現(xiàn)象,在其余循環(huán)中,幾乎同樣的滯后現(xiàn)象持續(xù)存在,這表明PCDZ水凝膠可以抑制裂紋的擴展。從圖3c可以看出,PCDZ水凝膠的能量耗散在拉伸循環(huán)后逐漸減小,直至達到相對穩(wěn)定的狀態(tài),這表明該水凝膠具有良好的抗疲勞性,因為PCDZ水凝膠中的氫鍵和靜電作用在拉伸循環(huán)過程中耗散了能量。此外,由于CS-DOPA中的鄰苯二酚基團,PCDZ水凝膠表現(xiàn)出優(yōu)異的自粘附性,其中對豬皮的粘附性能達到了23.9 kPa,表明它不需要任何膠帶和粘結(jié)劑的輔助,能夠直接有效地粘附在人體皮膚上,為用于柔性傳感器打下了良好的基礎(chǔ)。這種優(yōu)異的粘附性能歸功于PCDZ水凝膠與各種基底之間的氫鍵、金屬-配位鍵及其他相互作用(如π-π相互作用)。當(dāng)水凝膠在鋁基材上的粘附強度在經(jīng)過5次粘附和剝離循環(huán)后僅下降了16%,表明其具有良好的重復(fù)使用性。



2 (a)不同CS-DOPA含量的PCDZ水凝膠的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線。(b)水凝膠在200%應(yīng)變下連續(xù)50個循環(huán)的加載-卸載曲線。(c) PCDZ水凝膠在50個連續(xù)加載-卸載循環(huán)過程中耗散的能量。(d)測量剪切強度的裝置和水凝膠粘附機制示意圖。(e)不同 CS-DOPA 含量下水凝膠對鋁的粘附強度。(f)水凝膠在不同基底上的粘附演示。(g)水凝膠在不同基底上的剪切粘附強度。(h)當(dāng)PCDZ分別用于黏附豬皮、金屬和木材時,與之前報道的工作相比,PCDZ顯示出更優(yōu)越的粘合能力。(i)連續(xù)5次粘合-剝離循環(huán)中水凝膠與鋁的粘合強度。


  在水凝膠的導(dǎo)電測試中,PCDZ在低溫和干燥的情況下均保持良好的電導(dǎo)率,在不同頻率和不同應(yīng)變下對傳感器進行的連續(xù)加載-卸載循環(huán),觀察到每個階段的相對電阻沒有明顯差異,表明水凝膠具有良好的穩(wěn)定性和可重復(fù)性。此外,該應(yīng)變傳感器在進行約590次循環(huán)測試后仍能保持較高的信號響應(yīng),在每個循環(huán)中都顯示出幾乎相同的滯后曲線,沒有任何明顯的衰減,這表明應(yīng)變傳感器在大應(yīng)變下的循環(huán)測試中表現(xiàn)出較高的可重復(fù)性和耐久性。



不同CS-DOPA質(zhì)量比(a)、濕度水平(b)和溫度(c)下的奈奎斯特圖。(d)0%應(yīng)變到200%應(yīng)變的漸進應(yīng)變-卸載相對電阻變化。(e)水凝膠在970%應(yīng)變范圍內(nèi)的測量系數(shù)。(f)該水凝膠的GF值與其他報道的導(dǎo)電水凝膠的比較。(g)在不同拉伸率(40 至 320 -1 )下,100%循環(huán)加載-卸載應(yīng)變的相對電阻變化。(h)水凝膠在30%60%、90%120%不同應(yīng)變下循環(huán)過程中的相對電阻變化。(i)柔性傳感器在經(jīng)歷590次拉伸至400%應(yīng)變循環(huán)后的實時電阻變化。


  PCDZ水凝膠傳感器對指關(guān)節(jié)、腕關(guān)節(jié)和肘關(guān)節(jié)的運動反應(yīng)良好,能有效檢測指關(guān)節(jié)、腕關(guān)節(jié)和肘關(guān)節(jié)的彎曲。此外,它還可以貼在膝關(guān)節(jié)上監(jiān)測行走和跑步運動,通過實時調(diào)整不同頻率的阻力變化來跟蹤運動速度的變化。更重要的是,PCDZ水凝膠傳感器還能準(zhǔn)確檢測細微的肌肉動作,如皺眉和吞咽,并產(chǎn)生穩(wěn)定的輸出信號。



4.使用基于導(dǎo)電水凝膠的柔性傳感器實時監(jiān)測人體的大幅度運動和生理信號。(a) 手指彎曲、(b)手腕彎曲、(c)肘部運動、(d)膝部行走步態(tài)測量、(e)吞咽喉嚨和(f)皺眉時的實時電阻信號。


  最終結(jié)論,該研究所制備的PAA/CS-DOPA/Zn2+水凝膠具有良好的機械性能、高粘附力和電化學(xué)性能,可以作為有效的應(yīng)變傳感器用于人體運動監(jiān)測,展示了其在可穿戴設(shè)備和人機交互領(lǐng)域的應(yīng)用潛力。


  該研究得到了國家自然科學(xué)基金面上項目、云南省院士工作站、云南省基礎(chǔ)研究計劃重點項目、云南省中青年學(xué)術(shù)和技術(shù)帶頭人后備人才項目以及云南省高層次人才培養(yǎng)支持計劃青年拔尖人才項目等經(jīng)費支持。


  原文鏈接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/ta/d4ta05331a

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