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蘭州理工大學(xué)冉奮教授課題組 Macromolecuels:漢森溶解度參數(shù)調(diào)控膜微結(jié)構(gòu)及超級電容器
2024-11-07  來源:高分子科技

  植入式醫(yī)療電子設(shè)備可以為各種慢性疾病提供精確的診斷和治療方案,作為核心部件的可植入能源存儲設(shè)備的長期穩(wěn)定和安全性關(guān)系著這些醫(yī)療電子設(shè)備的壽命。因此開發(fā)適用于可植入醫(yī)療電子設(shè)備的新一代電池或超級電容器尤為重要。一體化的構(gòu)筑方案極大的保證了儲能器件的高安全性和長期穩(wěn)定性。電極和隔膜/電解質(zhì)宏觀界面的消除不僅提升了儲能器件的電化學(xué)性能并且降低了儲能器件與其他治療和通訊部件的集成難度,為植入式醫(yī)療電子設(shè)備的高速發(fā)展提供助力。與此同時,一體化器件中電極和隔膜的微觀孔道結(jié)構(gòu)對提升器件整體的電化學(xué)性能十分重要,如何有效調(diào)控可植入儲能器件的微觀結(jié)構(gòu)是一個具有挑戰(zhàn)性的問題。對于利用相轉(zhuǎn)化法制備的一體化膜器件來說,可以通過調(diào)控相分離過程中的關(guān)鍵動力學(xué)和熱力學(xué)參數(shù)實(shí)現(xiàn)微觀結(jié)構(gòu)的精確調(diào)控。通過聚合物溶液中的Flory-Huggins理論可知,對于一個聚合物-溶劑-非溶劑組成的三元體系,通過簡單的調(diào)節(jié)溶劑和非溶劑的漢森溶度參數(shù)便可有效調(diào)節(jié)三元相互作用參數(shù),三元相互作用參數(shù)和溶劑-非溶劑之間的擴(kuò)散系數(shù)直接決定通過相分離制備的一體化儲能器件的微觀結(jié)構(gòu)。


  因此,選擇具有不同漢森溶度參數(shù)的三種非溶劑,利用其相對于溶劑的不同擴(kuò)散系數(shù)和相互作用參數(shù)實(shí)現(xiàn)了對一體化膜超級電容器微觀結(jié)構(gòu)的精確調(diào)控。結(jié)果表明,當(dāng)溶劑從低相容性的水過渡到具有較高相容性的乙二醇時,一體化器件的微觀結(jié)構(gòu)由貫穿整個器件的指狀孔轉(zhuǎn)變?yōu)槿>d孔結(jié)構(gòu),微觀孔道結(jié)構(gòu)的調(diào)控直接導(dǎo)致器件電化學(xué)性能的改變。此外,聚醚砜優(yōu)異的生物相容性、抗凝血性能和機(jī)械性能為超級電容器提供了極好的安全性和穩(wěn)定性。該工作以“Precise Controlling Microstructure of All-in-one Hybrid Membrane Achieved via Hansen Solubility Parameters After Introducing Non-solvent Component Toward Implantable Energy Storage Device”為題發(fā)表在“Macromolecules”上。文章第一作者為蘭州理工大學(xué)尉梅梅博士,通訊作者是冉奮教授。


文章亮點(diǎn):

  1. 通過聚合物-溶劑-非溶劑三元體系中非溶劑的漢森溶度選擇可以實(shí)現(xiàn)一體化超級電容器微觀結(jié)構(gòu)的精確調(diào)控

  2. 研究了不同溶劑-非溶劑對三元體系動力學(xué)和熱力學(xué)參數(shù)的影響

  3. 器件在植入生物體內(nèi)之后展現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能和生物相容性


圖1 a)一體化膜超級電容器的制備過程示意圖,b)聚合物-溶劑-非溶劑體系的三元相圖,c)相分離中瞬時/延時分相機(jī)理,d)溶劑與非溶劑間傳質(zhì)對相分離的影響。


  根據(jù)相圖分析可以可知高親和性非溶劑的擴(kuò)散不容易打破三元體系的熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài),因此趨向于發(fā)生延時相分離,在短時間內(nèi)溶液體系保持穩(wěn)定,抑制貧聚合物相中初生孔核的生長最終生成海綿孔結(jié)構(gòu)。而溶劑-非溶劑的相對擴(kuò)散對微觀結(jié)構(gòu)的影響在于若果選擇擴(kuò)散速率更快的非溶劑則更易形成疏松的多孔膜。


2 a-c)H2O/DMAc/PES三元體系、d-f)EG/DMAc/PES三元體系和g-i)EtOH/DMAc/PES三元體系制備的超級電容器的SEM橫截面圖,j)H2O/DMAc/PES三元體系制備的可植入超級電容器表面形貌的SEM圖像,k)EG/DMAc/PES三元體系制備的可植入超級電容器表面SEM圖像,l)EtOH/DMAc/PES三元體系制備的可植入超級電容器表面SEM圖像;m)、n)光學(xué)顯微鏡圖像,o)、p)可植入一體化超級電容器的EDS圖。


  對一體化超級電容器在掃描電鏡和光鏡下的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析可以看出,器件的結(jié)構(gòu)完美符合預(yù)期,通過簡單的改變非溶劑便可實(shí)現(xiàn)一體化超級電容器微觀結(jié)構(gòu)的精確調(diào)控。


圖3 a)、b)不同非溶劑體系的植入式一體化超級電容器體外GCD曲線,c)在不同電流密度下的比電容,d)在體外測試的長期循環(huán),e)串并聯(lián)下的CV曲線,插圖是LED的數(shù)碼照片,f)不同彎曲時間下的CV曲線,g)和h)在體內(nèi)測試的CV曲線和GCD曲線,i)體內(nèi)測試的比電容,插圖是LED的數(shù)碼照片,j)在血液中的長期循環(huán)(插圖顯示了循環(huán)過程中的GCD曲線)。


  不同微觀結(jié)構(gòu)的一體化器件展現(xiàn)出不同的電化學(xué)性能,在低電流密度的緩慢充放電過程中,由于電解液有足夠的時間傳輸進(jìn)電極的內(nèi)部,因此具有海綿孔結(jié)構(gòu)的器件由于存在更多的電化學(xué)儲能位點(diǎn)展現(xiàn)出更高的比容量。而當(dāng)電流密度逐漸升高時,快速的充放電過程中電解液離子的擴(kuò)散速率決定了器件的電化學(xué)性能,因此,具有快速離子通道和電解液緩沖池的低曲折度的指狀孔結(jié)構(gòu)更有利于電化學(xué)儲能過程。一體化器件在大鼠體內(nèi)植入后表現(xiàn)出的優(yōu)異的電化學(xué)性能表明器件在可植入醫(yī)療電子設(shè)備中的應(yīng)用潛力。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.4c01201


  冉奮教授課題組主頁:https://www.x-mol.com/groups/ran

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