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西南交通大學魯雄團隊/浙江樹人學院姜麗麗團隊 Nano Lett:具有生物相容性、能“粘”在人體組織上的全水凝膠超級電容器
2025-02-08  來源:高分子科技

1. 水凝膠電極材料制備和全系水凝膠超級電容器組裝、應(yīng)用和多功能原理


  隨著生物電子學的快速發(fā)展,能夠與人體組織直接接觸的超級電容器成為可穿戴設(shè)備的關(guān)鍵組件。然而,傳統(tǒng)超級電容器的剛性電極難以適應(yīng)人體運動,且缺乏生物相容性和生物粘附性。近期,西南交通大學魯雄/謝超鳴團隊、浙江樹人學院姜麗麗團隊,開發(fā)了一種基于兩性離子水凝膠彈性體電極的全水凝膠超級電容器(AHSC),具有優(yōu)異的能量存儲性能、生物粘附性、與人體運動匹配的機械性能以及生物相容性。該AHSC不僅能像皮膚一樣柔軟貼合人體,還能高效儲能、穩(wěn)定供電。具體設(shè)計策略包括(圖1):


  1.納米填料的制備:通過水熱法合成了鈷/鎳雙金屬有機框架(Co/Ni MOF),并利用聚多巴胺(PDA)將其錨定在還原氧化石墨烯(rGO)表面,形成Co/Ni MOF-PGO復合材料。PDA不僅防止了MOF的聚集,還通過其鄰苯二酚基團增強了材料的生物粘附性(圖1和圖2。


  2.水凝膠電極的制備:將Co/Ni MOF-PGO納米填料嵌入由[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-丙基磺酸)銨(DMAPS)和羥乙基丙烯酸酯(HEA)共聚而成的兩性離子水凝膠中,制備了Co/Ni MOF-PGO-DMAPS-HEA水凝膠電極。該電極具有良好的導電性、生物粘附性和與人體運動匹配的機械性能(圖1


  3.全水凝膠超級電容器的組裝:將兩個Co/Ni MOF-PGO-DMAPS-HEA水凝膠電極與DMAPS-HEA/LiCl電解質(zhì)結(jié)合,組裝成AHSC。該超級電容器具有高能量存儲性能、生物粘附性和生物相容性,能夠適應(yīng)人體運動(圖4。


  該工作打破了傳統(tǒng)超級電容做為生物電子器件時存在的硬傷:剛性電極鋼板一樣硬,無法適應(yīng)人體彎曲、拉伸的運動;生物相容性差,材料可能引發(fā)炎癥,長期植入存在風險。 并創(chuàng)新性的通過仿生設(shè)計和材料設(shè)計賦予AHSC能像皮膚一樣柔軟貼合人體,高效儲能、穩(wěn)定供電等功能,具體包括以下方面:


  1. 能量存儲性能:Co/Ni MOF的贗電容效應(yīng)、PDA的動態(tài)氧化還原反應(yīng)以及rGO的高導電性共同提升了水凝膠電極AHSC的能量存儲性能。同時,AHSC在拉升和壓縮狀態(tài)的電化學性能也得到了進一步驗證(圖2和圖4);


  2. 生物粘附性:水凝膠電極表現(xiàn)出優(yōu)異的生物粘附性,利用兩性離子水凝膠彈性體的內(nèi)聚力和納米填料的仿生貽貝粘附原理,能長期、適度的粘附在人體皮膚上(圖3);


  3. 機械性能該電極具有優(yōu)異的拉伸性和壓縮性,能夠適應(yīng)人體運動。AHSC也繼承了水凝膠電極的機械性能,能夠直接粘附于生物體組織表面,匹配組織運動并保持良好的電學性能(圖3和圖4);


  4. 生物相容性:通過在大鼠皮下植入水凝膠電極的實驗,研究人員驗證了其良好的生物相容性。植入14天后,未觀察到明顯的炎癥反應(yīng),表明該電極在植入式生物電子學中具有潛在應(yīng)用價值(圖2。


2. 納米填料的理化性能和兩性離子水凝膠電極的電學性能和生物相容性


3. 水凝膠電極材料的粘附性、粘附原理、力學性能和與以后研究成果的對比


4. AHSC粘附于組織表面并提供電刺激作用


  該工作以“Polydopamine Mediated Nanofillers Reinforced Zwitterion Hydrogel Electrodes for Supercapacitors in Bioelectronics”為題發(fā)表在《Nano Letters》上。這些研究不僅為生物電子學中的能量存儲提供了新的解決方案,還展示了生物材料與能源材料結(jié)合的廣闊前景。


  該工作是團隊近期生物-能源跨學科融合領(lǐng)域的進展之一,當前,生物電子器件在供能或直接作用于人體時面臨多重挑戰(zhàn):傳統(tǒng)剛性電極與柔軟組織的力學失配易引發(fā)界面剝離;體液浸潤環(huán)境導致器件固定困難;此外,不可降解材料需二次手術(shù)取出,顯著增加患者身心負擔——這些共性問題嚴重制約了生物電子技術(shù)的臨床轉(zhuǎn)化。針對上述痛點,團隊提出 材料仿生結(jié)構(gòu)仿生雙軌策略:基于水凝膠與人體組織相似的柔軟-濕潤特性,通過納米填料優(yōu)化設(shè)計,同步賦予材料高導電性、高比電容和組織粘附等功能。過去兩年,團隊已建立完整技術(shù)體系:從多功能水凝膠人機接口電極材料的總結(jié)(Small Sci. 2025, 5, 2400362),到PAM基水凝膠電極制備和超級電容器組裝Mater. Today Phys. 2023, 101046)、(Mater. Horiz. 2023, 2169),全水凝膠超級電容器(AHSC)的臨床級功能驗證。該研究不僅為生物電子學中的能量存儲提供了新的解決方案,展示了生物材料與能源材料協(xié)同進化的新范式,未來,這種多功能水凝膠電極有望在可穿戴設(shè)備、植入式生物電子學以及臨床治療中發(fā)揮重要作用。


  原文鏈接https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.4c06324

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