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蘭州化物所王曉龍、深技大張智星 AFM:無縫互鎖圖案化硬骨架強化水凝膠
2024-11-26  來源:高分子科技

  組織工程、軟體驅(qū)動、柔性電子和生物傳感等前沿領(lǐng)域的快速發(fā)展對功能軟材料提出了更多、更高的要求。水凝膠作為一種特殊的軟材料,因其可調(diào)節(jié)的機械性能、多刺激響應(yīng)性和高生物相容性,在上述領(lǐng)域被廣泛研究。然而傳統(tǒng)的水凝膠材料大都表現(xiàn)出“配方依賴”的機械性能,即需要通過復雜的分子設(shè)計、制備技術(shù)和材料配方優(yōu)化來實現(xiàn)不同應(yīng)用場景下的按需機械行為,這意味著更長的材料開發(fā)周期和更高的技術(shù)門檻。如何在單一的材料體系中通過簡單靈活且高效的技術(shù)手段實現(xiàn)水凝膠的寬范圍機械行為設(shè)計,以滿足不同應(yīng)用場景對水凝膠機械性能的要求,對拓寬其應(yīng)用具有重要的實踐意義。


  近日,中國科學院蘭州化學物理研究所王曉龍研究員和深圳技術(shù)大學張智星博士團隊受自然界中廣泛存在的圖案化異質(zhì)結(jié)構(gòu)(如昆蟲翅膀和植物葉脈等)啟發(fā),發(fā)展了一種圖案化水凝膠(CSN水凝膠)方案用于水凝膠多屬性、寬范圍的機械行為調(diào)控。如圖1所示,研究人員以光固化聚(N-丙烯酰甘氨酰胺)(PNAGA)水凝膠作為軟基質(zhì),通過先浸泡復合N-丙烯;被澹∟ASC)前驅(qū)體溶液再以選區(qū)曝光構(gòu)建圖案化硬骨架(PNAGA@PNASC),然后經(jīng)后續(xù)水平衡過程中的相轉(zhuǎn)化誘導氫鍵重構(gòu)實現(xiàn)軟基質(zhì)和硬骨架的無縫互鎖,發(fā)展了具有局部互穿網(wǎng)絡(luò)的圖案化硬骨架強化水凝膠。如圖2所示,該方法制備的CSN水凝膠能夠在軟基質(zhì)凝膠基礎(chǔ)上,通過合理的圖案化設(shè)計實現(xiàn)其機械性能的增強和調(diào)控,如通過改變圖案實現(xiàn)水凝膠各向同性/異性機械行為等。


圖1. 圖案化水凝膠的制備


圖2. 圖案化水凝膠的各向異性機械行為


圖3. 圖案化水凝膠的預制缺陷擴展不敏感性


  研究人員通過對比CSN和兩種基質(zhì)凝膠在預制缺陷下的裂紋擴展行為發(fā)現(xiàn)CSN水凝膠具有顯著的缺陷不敏感性(圖3)。其原因是圖案化硬骨架(局部互穿雙網(wǎng)絡(luò))所在區(qū)域具有高交聯(lián)密度,需要持續(xù)的能量輸入缺陷才能擴展,同時這種缺陷不敏感性本質(zhì)上得益于局部高交聯(lián)區(qū)域提高了CSN凝膠的韌性。


圖4. 圖案化水凝膠的韌性調(diào)控


  基于此,研究人員進一步討論了不同類型和參數(shù)的圖案化硬骨架對CSN水凝膠韌性的影響。分別制備的豎直條紋圖案(線徑0.5和1 mm)、蜂窩圖案(正多邊形)和馬蹄圖案(曲線型)化CSN水凝膠結(jié)果表明,不同的圖案化設(shè)計能夠在120倍范圍內(nèi)顯著調(diào)節(jié)CSN水凝膠的韌性,相應(yīng)的有限元模擬也證明了這種調(diào)節(jié)機制得益于不同圖案在機械刺激下的不同變形趨勢和應(yīng)力分布行為(圖4)。


  研究人員采用的基于DLP 3D打印的高精度選區(qū)曝光技術(shù)可以靈活地調(diào)控硬骨架的占比,結(jié)果表明,通過控制水凝膠中硬骨架的占比可進一步實現(xiàn)CSN水凝膠的模量調(diào)控。如圖5所示,CSN水凝膠的模量能夠通過圖案化比例在0.32-5.92 MPa(19倍)的范圍內(nèi)進行調(diào)節(jié),不同圖案化比例的重物承載實驗更直觀的表現(xiàn)出了材料的模量變化。除模量外,循環(huán)拉伸實驗、穿刺實驗和落球?qū)嶒炓沧C實了圖案化比例和設(shè)計對CSN水凝膠的表現(xiàn)出不同程度的性能強化(圖6)。


圖5. 圖案化水凝膠的模量調(diào)控


圖6. 圖案化水凝膠的抗沖擊性


  最后,研究人員評估了圖案化水凝膠在形變不敏感柔性電路中的應(yīng)用潛力(圖7)。局部互穿雙網(wǎng)絡(luò)的高交聯(lián)密度,使得CSN水凝膠的硬骨架區(qū)域?qū)ν饧有巫兇碳げ⒉幻舾。通過在圖案區(qū)涂布銀漿構(gòu)建導電路徑,并在循環(huán)應(yīng)變刺激下觀察其電信號變化。結(jié)果表明,圖案區(qū)的形變不敏感性,使得柔性電路的導電性并不會受外加形變的影響,始終保持在相對穩(wěn)定的范圍。


圖7. 圖案化水凝膠用于形變不敏感柔性電路


  相關(guān)研究成果以“Sculpting mechanical properties of hydrogels by patterning seamlessly interlocked stiff skeleton”為題,發(fā)表在《Advanced Functional Materials》上。在中科院蘭州化學物理研究所聯(lián)合培養(yǎng)的石河子大學化學化工學院碩士研究生朱彬(現(xiàn)深圳大學化學與環(huán)境工程學院博士)為論文第一作者,中科院蘭州化學物理研究所研究員王曉龍、助理研究員蔣盼(現(xiàn)Institut Jacques Monod 博士后)和深圳技術(shù)大學助理教授張智星為本文通訊作者。


  該研究得到國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學基金、甘肅省科技計劃和中國科學院蘭州化學物理研究所重點培育等項目的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202417477

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(責任編輯:xu)
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