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蘭州大學(xué)唐瑜、呂少瑜 Angew VIP:強(qiáng)韌、長(zhǎng)壽命室溫磷光離子凝膠
2024-11-30  來(lái)源:高分子科技

  柔性室溫磷光材料在光電領(lǐng)域、可穿戴電子設(shè)備和柔性傳感器方面展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。通過(guò)在聚合物基質(zhì)中引入溶劑可以賦予材料良好的拉伸性能,是提高其柔性的有效策略,然而,溶劑環(huán)境往往會(huì)加劇分子運(yùn)動(dòng),使得三線態(tài)激子發(fā)生非輻射衰減進(jìn)而淬滅磷光。因此,構(gòu)筑強(qiáng)韌、可拉伸以及長(zhǎng)壽命的柔性室溫磷光材料仍然具有挑戰(zhàn)性。近期,蘭州大學(xué)唐瑜、呂少瑜教授團(tuán)隊(duì)通過(guò)將兩性發(fā)色團(tuán)摻雜進(jìn)聚丙烯酸(PAA)的離子凝膠中,實(shí)現(xiàn)了兼具強(qiáng)韌、可拉伸和長(zhǎng)壽命的室溫磷光柔性材料的構(gòu)筑。值得指出的是,該工作以動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析(DMA)作為橋梁,建立了離子凝膠的機(jī)械性能與光物理性能的聯(lián)系,這類似于人腦接收觸覺(jué)與視覺(jué)信號(hào)進(jìn)而對(duì)物體產(chǎn)生認(rèn)知。該工作為設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)新型柔性室溫磷光材料提供了有效途徑,為揭示其機(jī)械性能與磷光性能的關(guān)系提供了新的視角。


圖1. 通過(guò)玻璃態(tài)離子凝膠構(gòu)筑強(qiáng)韌、可拉伸以及長(zhǎng)壽命的柔性室溫磷光材料,并利用DMA將其機(jī)械性能與光物理性能進(jìn)行關(guān)聯(lián)


  作者以聚丙烯酸(PAA)為聚合物基質(zhì)、氯取代兩性喹啉(QCl)為發(fā)色團(tuán)、咪唑基離子液體為溶劑,合成了一系列離子凝膠,重點(diǎn)研究了離子液為1-乙基-3-甲基咪唑鎓對(duì)甲苯磺酰鹽(TsO)的離子凝膠(PAA-TsO)。結(jié)果顯示,PAA-TsO (125) 顯示出13.69%的量子產(chǎn)率、255 MPa的楊氏模量、39.6 MJ/m3的韌性。將其從應(yīng)變0%拉伸至200%時(shí),其磷光壽命僅有微小的降低(137.50 ms至125.20 ms)。


  作者探索了離子凝膠的作用機(jī)制,并利用DMA研究了聚合物鏈段的運(yùn)動(dòng)程度,建立了離子凝膠的機(jī)械性能與磷光壽命的關(guān)系。結(jié)果顯示,在 257-297 K的溫度范圍內(nèi),聚合物鏈段處于玻璃態(tài),離子凝膠強(qiáng)韌、磷光壽命>100 ms;當(dāng)溫度超過(guò)297 K (鏈段開(kāi)始運(yùn)動(dòng)的溫度),離子凝膠可拉伸,但磷光壽命降低(~20 ms<τ<100 ms);當(dāng)溫度超過(guò)317 K (玻璃化轉(zhuǎn)變溫度),鏈段運(yùn)動(dòng)加劇,離子凝膠彈性增強(qiáng),磷光壽命急劇降低(<20 ms)。


圖2. 通過(guò)DMA將離子凝膠的機(jī)械性能與光物理性能進(jìn)行關(guān)聯(lián)


  這一關(guān)系的建立有利于離子凝膠的設(shè)計(jì)及其在高、低溫等特殊環(huán)境的應(yīng)用,如降低離子液含量,提高其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,即可實(shí)現(xiàn)離子凝膠在高溫(> 347 K)下的磷光;引入柔性單體,降低其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,即可實(shí)現(xiàn)離子凝膠在低溫(< 277 K)下的磷光,且離子凝膠在高溫及低溫下均可拉伸;陔x子凝膠內(nèi)的動(dòng)態(tài)相互作用,離子凝膠在形狀記憶與形狀重塑方面也具有廣闊的應(yīng)用前景。


圖3. 離子凝膠在信息加密、極端環(huán)境以及形狀記憶與重塑方面的應(yīng)用


  該工作提出了一種強(qiáng)韌、可拉伸和長(zhǎng)壽命室溫磷光離子凝膠的設(shè)計(jì)策略,揭示了其機(jī)械性能與光物理性能之間的關(guān)系,有望拓展室溫磷光材料在柔性領(lǐng)域的應(yīng)用。


  相關(guān)成果近期以“Mechanics-Photophysics Correlation in Tough, Stretchable and Long-Lived Room Temperature Phosphorescence Ionogels Deciphered by Dynamic Mechanical Analysis”為題發(fā)表在Angewandte Chemie International Edition上。論文被選為VIP(Very Important Paper)。蘭州大學(xué)博士生楊熙鵬為本文的第一作者,蘭州大學(xué)呂少瑜教授和唐瑜教授為文章的共同通訊作者,該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、111引智計(jì)劃、甘肅省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃以及中央高;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202419114

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