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中科院化學所符文鑫研究員、青科大沈勇/李志波教授團隊 Prog. Polym. Sci. 綜述:典型碳環(huán)與氧雜環(huán)單體開環(huán)聚合制備功能聚合物研究進展
2024-12-30  來源:高分子科技

  隨著對多樣化、定制化和高性能材料需求的不斷攀升,功能高分子材料領域的創(chuàng)新研究正受到顯著推動。聚合方法學在這一領域扮演著不可替代的關鍵角色。開環(huán)聚合作為一種獨特的聚合技術,不僅繼承了連鎖聚合的特性,而且在特定條件下還能展現(xiàn)出逐步聚合的特征。特別值得關注的是,開環(huán)聚合因其卓越的可控性和操作的便捷性,已經成為合成功能聚合物的重要工具,尤其在可降解功能高分子和醫(yī)用功能高分子領域展現(xiàn)出巨大的應用潛力。此外,不同尺寸的環(huán)狀單體以及元素或官能團的取代效應,為開環(huán)聚合帶來了多樣的熱力學特性,這為深入探究聚合機制提供了堅實的研究基礎。為了進一步優(yōu)化合成方法、提升材料的品質與性能,并拓展其應用范圍,深入研究功能高分子材料的結構-性能關系始終是該領域的一個核心課題。這不僅為開發(fā)新型功能材料提供了理論支持,也為有效應對實際應用中的挑戰(zhàn)打下了堅實的基礎。


1.“環(huán)狀單體-聚合方法-材料應用探索邏輯框架


  中國科學院化學研究所符文鑫研究員與青島科技大學沈勇/李志波教授團隊對近年來碳環(huán)與氧雜環(huán)單體開環(huán)聚合領域的研究進展進行了全面的總結。他們詳細梳理了環(huán)烴、環(huán)內酯、降冰片烯及其衍生物、螺環(huán)等多種單體的聚合特性。文章不僅重點介紹了這些單體的獨特聚合技術,還系統(tǒng)性地回顧了功能聚合物制備中的關鍵研究進展,并深入探討了開環(huán)聚合在未來發(fā)展?jié)摿,尤其是在開發(fā)具有閉環(huán)可回收特性的特殊性能聚合物方面的應用前景。該團隊通過對不同尺寸和化學結構環(huán)狀單體的深入研究,進一步揭示了它們在微電子、生命科學、醫(yī)學和電池材料等前沿領域的潛在應用。文章構建了一個清晰的邏輯框架——“環(huán)狀單體-聚合方法-材料應用探索,為讀者提供了一個全面而深入的視角。這種結構化的綜述不僅凸顯了環(huán)狀單體在推動聚合物科學發(fā)展中的核心作用,而且為未來的研究方向和應用拓展提供了堅實的理論基礎和實踐指導。


2.綜述目錄


  作者依據(jù)環(huán)單體的尺寸從小到大以及結構的復雜性,巧妙地將內容分為“簡單環(huán)與多環(huán)及螺環(huán)”兩大章節(jié),細致探討了從環(huán)單體到聚合物的合成路徑及其應用。重點內容包括單體聚合機理的深入解析(如圖3所示)、聚合體系優(yōu)化策略的系統(tǒng)闡述(如圖4所示)、研究歷程的時間線梳理以及潛在應用實例的展示(如圖5所示)。這種編排為讀者呈現(xiàn)了一個全面且條理清晰的視角,使得復雜的聚合過程和應用前景變得易于理解和把握。


3.苯并環(huán)丁烯衍生物的開環(huán)聚合機理


4.γ-BL的開環(huán)聚合催化體系:(a) 環(huán)三聚磷腈堿(CTPB)結構及其制備方式;(b) 有機堿/脲協(xié)同催化體系;(c) 金屬催化體系;(d) 有機超強堿tBu-P4/ BnOH 催化體系;(eCTPB催化合成嵌段共聚物PγBL-b-PLLA實例。




5. a)螺原碳酸酯(SOC)的開環(huán)聚合研究時間線;(b)作為抗收縮添加劑的二醇SOC單體的合成;(c)二硫醇基SOC單體及其抗收縮性能;(d)用于紫外納米壓。UV-NIL)的新型SOC納米壓印抗蝕劑。


  最后,作者對碳環(huán)與氧雜環(huán)單體的開環(huán)聚合及其應用進行了深入的總結,并對未來的發(fā)展趨勢提出了富有洞見的展望。開環(huán)聚合的過程往往受到單體的反應性(例如環(huán)應變和環(huán)取代基的特性)以及特定應用需求的顯著影響。盡管這些環(huán)狀單體及其衍生聚合物在結構、性能和功能上各具特色,但其發(fā)展脈絡日益清晰:研究的焦點正逐漸轉向尋求更經濟、更易獲取的單體資源,以及開發(fā)更簡便、更環(huán)保的合成技術。未來的研究將聚焦于通過精確調控單體或催化劑的結構,實現(xiàn)對聚合物鏈結構的高效調控,以及探索適用于工業(yè)規(guī)模需求的低張力環(huán)狀單體的高效開環(huán)聚合方法。同時,基于環(huán)狀單體的多樣化聚合物結構(例如線性、星形、刷狀、核殼和大環(huán)結構)的合成研究也在不斷深化,這些結構的廣泛應用前景同樣備受期待。這些研究不僅促進了高分子材料領域的技術進步,也為實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展和高性能材料的創(chuàng)新提供了堅實的支持和理論基礎。


6.綜述涉及的碳環(huán)和氧雜環(huán)單體及其相應的聚合物和應用


  該綜述以Ring-Opening Polymerization of Representative Carbocyclic and Oxacyclic Monomers: Versatile Platform toward Advanced Functional Polymers為題發(fā)表在學術期刊Progress in Polymer Science上。文章第一作者是中國科學院化學研究所的博士研究生何艷,通訊作者為中國科學院化學研究所的符文鑫研究員青島科技大學的沈勇教授和李志波教授。


  文章鏈接:https://doi.org/10.1016/j.progpolymsci.2024.101921

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(責任編輯:xu)
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