80电影天堂网,少妇高潮一区二区三区99,jαpαnesehd熟女熟妇伦,无码人妻精品一区二区蜜桃网站

搜索:  
電子科大崔家喜教授團隊 Angew:蒸發(fā)輔助合成奧林匹克凝膠
2025-01-24  來源:高分子科技

  1979年,Pierre-Gilles de Gennes1991年諾獎得主)提出了一種全新的聚合物網絡結構:奧林匹克凝膠(Olympic gel,1b)。不同于現(xiàn)有的機械互鎖聚合物網絡(都包含環(huán)和線兩種元素),這種網絡完全由環(huán)狀聚合物通過機械互鎖(機械鍵)交聯(lián)而成。這種特殊的結構不僅使得聚合物具有共價交聯(lián)網絡完整性,而且具有高度自由運動的能力。理論上,奧林匹克凝膠可表現(xiàn)出很多獨特的行為,如利用互鎖結構自動調節(jié)網絡結構、通過環(huán)旋轉熵耗散能量、在微尺度上實現(xiàn)零模量形變,從而表現(xiàn)出非線性彈性、超高的韌性和拉伸性等特性。為了驗證這些特性,高分子科學家開始了長期的合成探索,期望能利用合成高分子構建奧林匹克凝膠。然而,利用基于機械鍵的模板法來制備奧林匹克凝膠涉及非常復雜的結構設計和合成,知易難行;相反,雖然隨機穿環(huán)的方法能獲得索烴結構,但隨機穿環(huán)效率低,并不足以得到完整的凝膠結構。因此,成功合成高分子奧林匹克凝膠一直沒有得到實現(xiàn)。



  電子科技大學的崔家喜團隊一直深耕于新型動態(tài)軟物質材料的制備和性能探究,經過八年的研究探索,該團隊最近發(fā)展了一種溶劑揮發(fā)驅動的穿環(huán)方法,制備了基于聚雙硫化合物的奧林匹克凝膠。該合成方法與DNA套環(huán)過程類似:動態(tài)環(huán)在互相接觸時,一個環(huán)打開,讓另外一個環(huán)穿過后再閉合(圖1cDNA是通過拓撲異構酶實現(xiàn)套環(huán)的,合成聚合物如何實現(xiàn)這一過程?崔家喜團隊提出利用溶劑揮發(fā)帶來的負壓作用來驅動套環(huán)(圖1d。他們發(fā)現(xiàn)硫辛酸酯在DMF的催化下,可以通過開環(huán)聚合形成動態(tài)大環(huán)分子;當DMF——既是溶劑也是催化劑——揮發(fā)時,可以迫使大環(huán)互相靠近、穿環(huán);有趣的是,進一步的DMF揮發(fā)會終止大環(huán)的動態(tài)開環(huán)行為,從而讓可逆的索烴化過程終止在套環(huán)的狀態(tài)下。最終,大量的環(huán)套在一起,形成了穩(wěn)定的套環(huán)結構2)。通過該方法得到的奧林匹克凝膠能溶脹大量的溶劑而不發(fā)生溶解。崔家喜團隊還驗證了方法普適性,能在不同的分子體系、不同的溶劑和通過不同的聚合方式實現(xiàn)。


1. 機械互鎖網絡(MIN


2. 環(huán)互鎖網絡的合成


  奧林匹克凝膠不僅合成難,而且表征也非常困難。崔家喜團隊通過多種手段驗證了奧林匹克凝膠的化學結構,通過使GPCMS、NMR等手段跟蹤了套環(huán)的過程,確定了大環(huán)結構的生成、中間環(huán)線平衡的存在以及最終只有環(huán)結構;同時,該團隊設計合成了大環(huán)探針分子,明確所得到的凝膠材料是靠機械鍵互鎖形成(3


3. 環(huán)互鎖網絡的表征


  崔家喜教授團隊一直致力于自生長高分子材料的設計和合成,毫不例外地,他們也對奧林匹克凝膠的生長進行了初步的探索。套環(huán)的過程也能在已經形成的凝膠中進行,套環(huán)的材料能通過吸收更多的硫辛酸酯單體來長大(圖4a。奧林匹克凝膠的長大會伴隨著力學的增強(圖4b,這是因為,奧林匹克凝膠是靠套環(huán)來提供力學性能的,原位成環(huán),似乎更有利于套環(huán)結構的形成。


4原位環(huán)互鎖材料生長


  該工作20241220日投稿,121正式接受發(fā)表。審稿人給了很肯定的評價I am really impressed with your work, and it made me smile to read that you have used 8 years on this study (it is presented so nicely that one gets the feeling that it was an easy study - now at least I know you struggled). Anyway, it has been the most inspiring paper I have reviewed for a very long time!”


  該工作受到國家自然科學基金的資助。特別感謝深圳大學王恒教授、南京大學薛璐璐教授、湖南科技大學陳建教授、廣州大學張國杰教授和華南師范大學劉鴻教授對這個工作的幫助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202425034
版權與免責聲明:本網頁的內容由中國聚合物網收集互聯(lián)網上發(fā)布的信息整理獲得。目的在于傳遞信息及分享,并不意味著贊同其觀點或證實其真實性,也不構成其他建議。僅提供交流平臺,不為其版權負責。如涉及侵權,請聯(lián)系我們及時修改或刪除。郵箱:info@polymer.cn。未經本網同意不得全文轉載、摘編或利用其它方式使用上述作品。
(責任編輯:xu)
】【打印】【關閉
相關新聞
  • 暫無相關新聞

誠邀關注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞