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杭師大黃又舉教授團隊 JACS:超低表面能界面微環(huán)境構(gòu)筑大面積超晶格單層膜
2025-03-20  來源:高分子科技

  等離激元超晶格膜材料作為一種具有獨特表面晶格共振特性的"智能材料",被譽為下一代生物傳感、能源轉(zhuǎn)換和醫(yī)療診斷技術(shù)中核心材料的"明日之星"。然而,長期以來,如何實現(xiàn)大面積、高精度納米粒子定向有序排列,一直是困擾科研人員的技術(shù)難題。絕大多數(shù)制備方法僅能在微米尺度上實現(xiàn)可控組裝,這主要源于兩大技術(shù)瓶頸:首先,超晶格組裝對界面穩(wěn)定性要求極為苛刻,需要近乎理想化的、高穩(wěn)定的界面實驗條件;其次,納米粒子基元間的弱作用力平衡需要精確的空間和時間控制。更令人困擾的是,傳統(tǒng)組裝方法的可重復(fù)性極低,歸因于“超晶格疇”的形成和“愈合”過程面臨極高的能量勢壘,而納米粒子卻更傾向于以團聚體或伍爾夫多面體等低能態(tài)形式聚集。


  超晶格組裝過程如同在微納世界里建造一座完美的水晶宮殿,不僅需要一塊極其平整的“地基”(穩(wěn)定相界面),還要確保每一塊“磚”都能精確地找到自己的位置(納米粒子朝疇愈合方向降低系統(tǒng)勢壘)。2021年,杭師大材化學(xué)院黃又舉教授團隊提出了一種超疏水力誘導(dǎo)的超快速(5秒)界面納米粒子宏觀單層自組裝的納米薄膜工程化技術(shù),相關(guān)工作發(fā)表在Science Advances (2021, 7, eabk2852) 上。然而,該工作雖然實現(xiàn)了大面積納米厚度單層膜的構(gòu)筑,但并未實現(xiàn)納米粒子的長程有序排列。在此基礎(chǔ)上,該團隊近期在界面自組裝構(gòu)筑大面積超晶格膜材料領(lǐng)域取得突破,相關(guān)研究工作以 “Superfast and Wafer-Scale Superlattice Film Engineering Enabled by an Ultralow-Interfacial-Energy Microenvironment”為題發(fā)表在Journal of the American Chemical Society(2025, DOI: 10.1021/jacs.4c17238)上。


圖1.基于界面第三相微環(huán)境構(gòu)筑宏觀大面積超晶格單層膜。


  研究人員突破傳統(tǒng)兩相界面組裝的固定思維,創(chuàng)新性地提出利用超低表面能全氟配體,構(gòu)筑獨立于水油兩相的“界面第三相”微環(huán)境。這一微環(huán)境不僅利用其與水-油兩相的不相溶性提升了界面穩(wěn)定性,還通過其低表面能特性顯著降低超晶格疇形成及愈合的能量勢壘,成功實現(xiàn)了大面積等離激元超晶格單層膜的構(gòu)筑,組裝面積可達(dá)11 cm2。更有趣的是,研究團隊還巧妙地將溫度——這一通常被認(rèn)為對超晶格組裝起破壞作用的參數(shù)——引入組裝體系中。在傳統(tǒng)方法中,高溫往往會導(dǎo)致納米粒子通過配體誘導(dǎo)發(fā)生晶界擴散,形成熱燒結(jié)結(jié)構(gòu),或促使納米粒子團聚體的形成。然而,在本研究中,得益于超低表面能微環(huán)境的支撐,高溫不僅沒有破壞納米粒子的穩(wěn)定形態(tài),反而顯著加速了超晶格組裝過程,將傳統(tǒng)方法約1周的時間周期大幅縮減至80分鐘以內(nèi)。更重要的是,該方法顯著提高了組裝的重現(xiàn)性,極大地提升了納米粒子組裝效率。


圖2.基于界面第三相微環(huán)境的超晶格組裝機制研究。


  為了深入理解這一組裝機制,研究人員通過粗粒化模擬確認(rèn)了超低表面能全氟微環(huán)境在界面獨立于水和正己烷的存在。進(jìn)一步的分子動力學(xué)模擬揭示了全氟微環(huán)境中油胺配體分子間弱范德華力吸引作用與全氟剛性配體間排斥作用的平衡,在疇愈合過程中對粒子的有序排列起到了主導(dǎo)作用。此外,研究還發(fā)現(xiàn),通過調(diào)控不同的全氟配體,可以實現(xiàn)不同組分、形態(tài)的納米及微米粒子的大面積超晶格構(gòu)筑。這項研究不僅為納米粒子超晶格組裝提供了一種全新的策略,還為拓展超晶格在生物檢測、柔性電子皮膚等領(lǐng)域的應(yīng)用奠定了堅實基礎(chǔ)。


  該工作第一作者為杭州師范大學(xué)材料與化學(xué)化工學(xué)院宋麗平副教授、杭州師范大學(xué)材料與化學(xué)化工學(xué)院碩士研究生朱欣怡和華南理工大學(xué)楊俊升副教授,杭州師范大學(xué)材料與化學(xué)化工學(xué)院黃又舉教授為通訊作者,杭州師范大學(xué)為第一單位。該工作得到了國家自然科學(xué)基金(52222316、52473209)及杭州師范大學(xué)啟動基金(4095C50223204052)等項目的支持。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c17238



黃又舉教授簡介

 

  黃又舉,教授,博士生導(dǎo)師,國家優(yōu)青,杭師大材料與化學(xué)化工學(xué)院副院長。2010年博士畢業(yè)于中國科學(xué)技術(shù)大學(xué),師從李良彬教授。2010-2014年在新加坡南洋理工大學(xué)做博士后。2014-2019年在中科院寧波材料所工作,任副研究員/項目研究員。2017-2018年,在德國馬普所高分子所做訪問學(xué)者。2019年9月入職杭州師范大學(xué),組建納米生物傳感器關(guān)鍵材料團隊。長期從事納米生物傳感器探針材料基礎(chǔ)及應(yīng)用研究,提出了智能高分子調(diào)控“納米晶核補丁”策略,量身定制出30多種高效可醫(yī)用探針材料;發(fā)展了探針材料的智能多功能表面修飾策略,實現(xiàn)了不同維度(1D、2D和3D)的宏觀可控自組裝,揭示了探針材料與傳感器性能內(nèi)在關(guān)聯(lián)性;研發(fā)了系列高性能納米生物檢測技術(shù),探索了在食品安全和醫(yī)療領(lǐng)域的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。近五年,以通訊作者在Science Advances,Advanced Materials,Journal of the American Chemical Society, Chemical Society Reviews等期刊上發(fā)表SCI論文80余篇。被引用11000余次,H因子為55。授權(quán)中國和美國發(fā)明專利35件。主持科研項目20余項,包括6項國家自然科學(xué)基金。獲首屆浙江省青年科技英才獎(2021年),浙江省自然科學(xué)二等獎(2023年,第一完成人)和全國"挑戰(zhàn)杯"揭榜掛帥專項賽一等獎(2024年,指導(dǎo)老師)。入選浙江省海外高層次人才引進(jìn)計劃(2016年)和國家自然基金委優(yōu)秀青年項目(2022年)。


宋麗平副教授簡介

 

  宋麗平,博士,副教授,碩士生導(dǎo)師。2020年于中國科學(xué)院大學(xué)獲得博士學(xué)位,2020-2023年,于中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)開展博士后研究工作。2023年3月入職杭州師范大學(xué),加入納米生物傳感器關(guān)鍵材料團隊。宋麗平副教授長期圍繞功能高分子材料、膠體與界面化學(xué)、生物傳感檢測開展工作。發(fā)展了系列納米粒子界面自組裝薄膜技術(shù),并探索了以其為基底調(diào)控SERS生物監(jiān)測性能相關(guān)研究。目前以第一/通訊作者身份在Science Advances, Journal of the American Chemical Society,ACS Nano,Advanced Science等期刊發(fā)表SCI論文20余篇,授權(quán)發(fā)明專利10余件,其中一件已成功轉(zhuǎn)化。主持一項國家自然科學(xué)基金及一項中國博士后面上基金,以主要技術(shù)骨干參與多項國家及省部級基金項目。以第二完成人身份獲得2023年浙江省自然科學(xué)二等獎,并獲得2023年度浙江省青年科技工作者優(yōu)秀論文獎。

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