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鄭州大學(xué)王建峰/王萬杰 Small/Nano Energy:熔融加工一步原位成型分級多孔聚合物納米復(fù)合材料實現(xiàn)高溫環(huán)境輻射制冷
2025-03-30  來源:高分子科技

  隨著全球氣溫持續(xù)上升,如何實現(xiàn)高效、環(huán)保的溫控,特別是高溫環(huán)境下的降溫管理,已成為節(jié)能減排的重要方向。傳統(tǒng)的空調(diào)和冷卻系統(tǒng)不僅能耗巨大,還會產(chǎn)生大量碳排放,利用輻射制冷技術(shù)能真正實現(xiàn)“零能耗”冷卻。近年來,各類聚合物基輻射制冷材料不斷涌現(xiàn),但在制備過程中常面臨兩個重要問題:(1)制備多孔散射結(jié)構(gòu)需使用大量有毒溶劑;(2)納米填料在聚合物基體中,尤其是高粘度聚合物熔體中,容易聚集而難以均勻分散,制約了聚合物基輻射制冷材料拓展應(yīng)用。


  近日,鄭州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院王建峰副教授/王萬杰教授團(tuán)隊提出了一種環(huán)保、低成本的加工方法—利用普適的熔融加工工藝,在無溶劑條件下實現(xiàn)多孔聚合物納米復(fù)合材料的原位制備。研究人員選用聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物作為基體,加入廉價且環(huán)保的碳酸氫鈉(NaHCO?)粉末,在高溫條件下,NaHCO?發(fā)生熱分解,釋放出二氧化碳形成微孔(平均尺寸2.72? μm),同時轉(zhuǎn)化為碳酸鈉(Na?CO?)納米顆粒均勻分散于聚合物基體內(nèi)(平均尺寸228 ?nm),從而構(gòu)筑出微孔與納米顆粒相結(jié)合的分級結(jié)構(gòu)。該策略不僅避免了溶劑使用帶來的環(huán)境污染,還可調(diào)控材料內(nèi)部孔隙率和納米顆粒的分布情況,賦予復(fù)合材料高太陽反射率(94.2%)和高中紅外發(fā)射率(94.5%),實現(xiàn)優(yōu)異的被動輻射制冷性能。戶外測試表明,復(fù)合材料(FPCS在高溫環(huán)境下可使溫度下降約6.8°C,在極端高溫(>52°C)條件下仍保持2.0°C的降溫效果,展示了其在高溫條件下的應(yīng)用潛力。此外,FPCS在零度以下的環(huán)境中也能實現(xiàn)高效的亞環(huán)境降溫,在建筑節(jié)能、冷卻水、防止冰川融化等場景中展現(xiàn)較好的冷卻效果。通過模擬實驗進(jìn)一步驗證了FPCS在全球范圍內(nèi)的節(jié)能潛力,其可顯著降低冷卻能耗。本研究通過熔融加工一步法原位構(gòu)筑微孔與納米顆粒相結(jié)合的分級結(jié)構(gòu),制高反射、高發(fā)射的多孔聚合物輻射制冷納米復(fù)合材料,制備過程環(huán)境友好、成本低且易規(guī)模制造,為制備輻射制冷高分子復(fù)合材料提供了新方法。研究以Melt-processed, one-step, in-situ hierarchically structured porous polymer nanocomposite for radiative cooling in hot weather為題發(fā)表Small》上(doi/10.1002/smll.202500020)。



1(a) FPCS的制備過程示意圖及其基于熔融加工原位形成微孔/納米顆粒分級結(jié)構(gòu)的基本機(jī)制。(b)熔融加工制備的FPCS。(c, d) FPCSSEM圖。(e) FPCS的能量色散譜(EDS)元素分布圖。(f) 不同孔徑微孔的散射效率對比。(g) FPCS內(nèi)原位形成微孔的散射效率。(h) FPCS內(nèi)原位形成Na?CO?納米顆粒的散射效率。(i) 在不同入射角下的太陽反射率變化。(j) FPCS0.320 μm波段的實測太陽反射率及中紅外發(fā)射率光譜。



2. (a)戶外輻射冷卻實驗裝置示意圖。(b) 戶外輻射冷卻實驗裝置實物圖。(c)連續(xù)24小時太陽輻照強(qiáng)度實時監(jiān)測曲線。(d)連續(xù)24小時相對濕度實時監(jiān)測曲線。(e) FPCS溫度變化實時監(jiān)測曲線。(f) 白天正午時FPCS理論冷卻功率。(g) 夜間FPCS理論冷卻功率。(h) 不同聚合物輻射制冷材料的溶劑使用情況、光譜特性及冷卻功率性能對比。



3. (a)戶外蓄冰實驗裝置示意圖。(b) FPCS腔室、金屬腔室及環(huán)境溫度在連續(xù)4小時內(nèi)的實時監(jiān)測溫度曲線。(c) FPCS腔室與金屬腔室內(nèi)冰質(zhì)量損失曲線。(d) 連續(xù)4天實驗后FPCS覆蓋的冰雪與裸露冰的狀態(tài)變化對比實物圖。(e) 戶外水冷實驗的實時溫度監(jiān)測。(f) 正午時段連續(xù)4小時內(nèi)冷卻水溫度及太陽輻照強(qiáng)度的實時監(jiān)測曲線。(g) FPCS在水冷過程中實時監(jiān)測的冷卻功率變化。



4. (a) FPCS在炎熱天氣條件下進(jìn)行連續(xù)72小時戶外冷卻實驗。(b) FPCS與環(huán)境溫度的溫差對比。(c) 白天FPCS的實時輻射冷卻功率。(d) 夜間 FPCS的實時輻射冷卻功率。(e) 在全球范圍內(nèi)覆蓋FPCS的建筑節(jié)能能力模擬結(jié)果。(f) FPCS10個代表性國家和地區(qū)的冷卻節(jié)能效果及節(jié)能效率對比。(g) 全球不同地區(qū)建筑外表面覆蓋FPCS后的二氧化碳排放減少潛力。(h) 10個代表性國家和地區(qū)電力節(jié)能效率分析。


  此外,為解決傳統(tǒng)紡織品熱調(diào)節(jié)能力有限,難以高溫高濕氣候條件下實現(xiàn)熱舒適的問題,該團(tuán)隊開發(fā)在高濕度、高溫和透氣條件下表現(xiàn)出卓越冷卻性能的具有分層核殼/納米結(jié)構(gòu)的相變氟化聚氨酯-氮化硅透氣纖維紡織品PFSM,用于炎熱和潮濕條件下個人冷卻降溫和熱舒適管理。PFSM由聚乙二醇核和通過同軸靜電紡絲制備的聚氨酯/Si3N4殼組成。PFSM紡織品具有高太陽反射率(91%)、高紅外發(fā)射率(92%)、高導(dǎo)熱率(4.504 W m-1 K-1)和增強(qiáng)熱函(43.3 J/g),集輻射冷卻、相變和熱傳導(dǎo)于一體。與傳統(tǒng)棉織物相比,在環(huán)境溫度28.2℃、濕度超過50%日間濕熱條件下,PFSM紡織品可使人體皮膚溫度下降10.7℃。此外,PFSM紡織品具有透氣性、良好的生物相容性、優(yōu)異的熱誘導(dǎo)形狀記憶效應(yīng),有助于其在各種場景中個人熱管理應(yīng)用為高溫高濕環(huán)境下實現(xiàn)皮膚透氣降溫?zé)崾孢m提供了可行策略。相關(guān)成果以“Hierarchically core-shell nanofiber textiles for personal cooling in hot and humid conditions”為題發(fā)表在《Nano Energy》上doi/10.1016/j.nanoen.2024.109400。



1. (a) 太陽光反射、選擇性熱輻射發(fā)射、熱傳導(dǎo)和PCM儲熱于一體的熱調(diào)節(jié)功能PFSM紡織品示意圖。(b) PFSM制備過程示意圖。



2PFSM的形態(tài)和光學(xué)特性。(a) 同軸靜電紡絲制造的PFSM實物照片。(b) PFSM膜的SEM圖。(c) 膜纖維直徑統(tǒng)計分布。(d) PFSM 的能量色散光譜映射圖。(e) 90℃水洗48小時處理的核殼結(jié)構(gòu)相變復(fù)合纖維的SEM圖。(fPFSM纖維的TEM圖。(g) PFSM的復(fù)光譜折射率 (n+ iκ)。(h, i) PFSM的模擬太陽散射效率。(j) PFSMFTIR光譜。(k) PFSMHBIR發(fā)射率。(l) PFSM太陽光反射率。



3PFSM的熱性能。PFSMDSC加熱(a)和冷卻(b)曲線、熔化和凝固焓(c)以及溫度(d)。(e) 50次熔融-凝固循環(huán)后的DSC 曲線。(f) PFSM的導(dǎo)熱率。(g) PFSMPEG@FPU膜從臨時彎曲形狀恢復(fù)到原始直形的實物照片。(h) PFSM PEG@FPU的形狀恢復(fù)率隨著恢復(fù)時間的增加而變化。



4.a)不同材料對志愿者前臂的皮膚刺激結(jié)果示意圖:(1)棉、(2)滲透性PTFE薄膜、(3)非滲透性PTFE薄膜、(4)非滲透性FPU薄膜、(5)透氣FPU薄膜和(6PFSM薄膜。(b) PFSM透氣性演示。PFSM的空氣滲透率(c)和水分滲透率(d)。(e) PFSM在卷曲、折疊和打結(jié)條件下(上)以及形狀恢復(fù)前后(下)的實物照片。(f) FPUPEG@FPUPFSM的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。(g, h) FPUPEG@FPUPFSMDMA曲線:(g) 儲能模量(E'')、(h) tan δ與溫度的關(guān)系



5PFSM的冷卻性能。(a) 用于測試室外冷卻性能的裝置的示意圖和實物圖。(b, d, f) 棉花、模擬裸露皮膚、FPU/ Si3N4PFSM和環(huán)境空氣以及太陽輻照度的溫度數(shù)據(jù)。(c, e, g) PFSM與模擬裸露皮膚、棉花、FPU/Si3N4在不同濕度水平下的溫度差異。(h) 在棉花和PFSM 紡織品上方和下方使用熱電偶的室內(nèi)冷卻性能。(i) 裸露皮膚、棉花和 PFSM 的平衡穩(wěn)定溫度。穿著棉布(左)和 PFSM(右)的人在室外環(huán)境中的(j)光學(xué)照片和(k)紅外圖像。



6PFSM在便攜式電子設(shè)備中的實際冷卻應(yīng)用。(a)裸電子設(shè)備和(b) PFSM覆蓋電子設(shè)備的工作原理示意圖。(c) 冷卻電子設(shè)備的實驗裝置示意圖。(d) 實時監(jiān)測覆蓋有PFSM裸機(jī)備用便攜式充電器的溫度曲線和太陽輻照度。(f)實時監(jiān)測PFSM的溫度曲線和太陽輻照度,覆蓋裸露的便攜式充電器連接到電子設(shè)備進(jìn)行充電。(e, g) 在不同濕度條件下 PFSM與充電器的溫差。(h)手機(jī)屏幕覆蓋PFSM的照片。(i) 陽光直射下快速充電不同時間,覆蓋PFSM的手機(jī)屏幕熱像圖。


  近年來,鄭州大學(xué)王建峰副教授/王萬杰教授團(tuán)隊面向國民經(jīng)濟(jì)與國防安全重大需求,圍繞熱在輻射過程中的科學(xué)問題,聚焦熱輻射操控高分子功能復(fù)合材料開展系列研究,通過多尺度形態(tài)結(jié)構(gòu)設(shè)計和微納加工復(fù)合成型,調(diào)節(jié)高分子材料在紫外-可見-近紅外-中紅外波段0.3-2μm的光譜發(fā)射/吸收/反射特性,構(gòu)筑了具有可見光透明/不透明低紅外發(fā)射、低紅外發(fā)射/高太陽吸收、高紅外發(fā)射/高太陽反射、高紅外發(fā)射/高太陽吸收等光譜特性的系列熱輻射操控高分子功能復(fù)合材料,實現(xiàn)高效輻射熱管理,探索了其在熱輻射偽裝與紅外隱身Adv. Funct. Mater. 2025, 202421347;J. Mater. Chem. A, 2025, 13, 8654Mater. Horiz., 2023, 10, 235;Nano Res. 2023, 16, 3326Nano Energy 2022, 97, 107177;ACS Nano 2021, 15, 11396Adv. Funct. Mater. 2021, 31, 2101381,etc)、輻射加熱與制冷Adv. Sci. 2024, 11, 202308200;ACS Nano 2023, 17, 2029;Small 2025, 2500020;Nano Energy 2024, 123, 109400;J. Mater. Sci. Technol. 2023, 133, 32; Compos. Part A. 2023, 164, 107311; Compos. Part A. 2022, 156, 106883, etc)等方面的應(yīng)用。以上研究得到國家自然科學(xué)基金、中原科技創(chuàng)新青年拔尖人才、河南省優(yōu)秀青年基金、中國博士后特別資助、河南省聯(lián)合基金優(yōu)勢學(xué)科培育項目、河南省科技攻關(guān)與重點(diǎn)研發(fā)專項、鄭州大學(xué)優(yōu)秀青年人才創(chuàng)新團(tuán)隊等項目支持。


  原文鏈接:

  https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202500020

  https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2024.109400

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