一維(1D)共軛聚合物因其在電子/光電子器件領域的潛在應用而引起了人們極大的興趣。聚合物材料的性質(zhì)與其結晶度息息相關。獲得聚合物單晶在化學、物理和材料科學中具有重要意義,因為它不僅可以探究構效關系,還可以為制造具有先進功能的新材料打開大門。然而,制備1D聚合物單晶并在原子水平上精確解析其結構在化學中仍然是一個艱巨的挑戰(zhàn),因為1D聚合物鏈的高度各向異性和熵驅(qū)動的隨機堆疊使其傾向于呈無定形或半結晶態(tài)。拓撲聚合雖然能通過小分子前體原位聚合得到聚合物單晶,但是適用范圍較窄,需要小分子滿足三個條件:1.形成高質(zhì)量晶體;2.反應基團呈特定的取向排列;3. 反應基團之間的距離小于4 ?。相較而言,從溶液中直接制備1D聚合物晶體,具有操作簡單,應用范圍廣等優(yōu)點。但是,由于共價鍵的可逆性差和鏈間作用力弱,從溶液中直接制備聚合物單晶仍具有巨大挑戰(zhàn)。動態(tài)共價化學在制備二維(2D)和三維(3D)共價有機框架(COFs)方面已經(jīng)取得了巨大成功,但是 1D聚合物單晶方面的研究還非常少。目前只有四例聚合物單晶被報道。開發(fā)新型1D聚合物單晶具有重要意義。Janusarene是由中山大學王嬌炳教授在2017年首次報道的,其有兩個背靠背排列的納米級空腔,其構筑形成的聚合物將具有天然的多孔性,在吸附分離等方面具有潛在的應用價值。
圖3. a)298 K下CLCP-1對C2H2和CO2的單組份吸附曲線;b)298 K下CLCP-1對C2H2和CO2的吸附熱;c)298 K下C2H2/CO2混合氣的穿透實驗;d)循環(huán)穿透實驗。
原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c10812
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