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中國海大田維乾/北林許鳳/青大張利鳴 ACS Nano: 強(qiáng)韌納米纖維素/MXene基離子 - 電子雙導(dǎo)水凝膠膜用于穩(wěn)定鋅負(fù)極
2025-04-02  來源:高分子科技

  在可充電鋅離子電池(AZIBs)領(lǐng)域,鋅金屬負(fù)極的表面形貌問題成為制約其發(fā)展的關(guān)鍵瓶頸。盡管AZIBs憑借高安全性、低成本和理論容量(820 mAh g-1)等優(yōu)勢受到廣泛關(guān)注,但其鋅負(fù)極在循環(huán)過程中會出現(xiàn)三大核心問題:一是不均勻的電場分布導(dǎo)致鋅枝晶生長,可能穿透隔膜引發(fā)短路;二是不溶性副產(chǎn)物積累造成界面阻抗增加,降低電荷傳輸效率;三是析氫反應(yīng)(HER)與鋅沉積競爭活性位點(diǎn),導(dǎo)致庫侖效率下降和電解液持續(xù)損耗。這些因素協(xié)同作用導(dǎo)致電池容量快速衰減,循環(huán)壽命低,極大限制了AZIBs的商業(yè)化進(jìn)程。




  針對上述問題,本研究提出了一種創(chuàng)新策略:開發(fā)強(qiáng)韌纖維素納米纖絲(CNF/MXene離子-電子雙導(dǎo)水凝膠膜,并將其作為鋅離子電池負(fù)極界面層以抑制枝晶生長。該薄膜展現(xiàn)出卓越的力學(xué)特性:面內(nèi)韌性高達(dá)18.39 MJ m-3,面內(nèi)和面外楊氏模量分別達(dá)到0.85 GPa3.65 GPa,從而為鋅陽極界面提供了有效的力學(xué)限域約束,顯著抑制枝晶的生長。同時(shí),該薄膜對Zn2+表現(xiàn)出高結(jié)合能(1.33 eV)和低遷移能壘(0.24 eV),有效促進(jìn)了Zn2+的均勻沉積,從而顯著提升了電池的庫侖效率。電化學(xué)測試進(jìn)一步表明,MXene-CNF|Zn電極的HER起始電位為-0.21 V(相對于Zn2?/Zn),較裸鋅電極的-0.11 V顯著負(fù)移,表明該界面層能有效抑制析氫反應(yīng),大幅提升電池的循環(huán)穩(wěn)定性;MXene-CNF|Zn陽極的Zn||MnO?全電池在0.2 A g?1電流密度下展現(xiàn)出323 mAh g?1的高比容量,即使在3 A g?1的高倍率條件下循環(huán)2000次后,仍能保持92.8%的容量保持率,表現(xiàn)出良好的循環(huán)穩(wěn)定性。研究結(jié)果表明,該強(qiáng)韌CNF/MXene離子-電子雙導(dǎo)水凝膠膜界面層有效調(diào)控鋅負(fù)極表面應(yīng)力/應(yīng)變場-離子場-電子場的多場分布,有效抑制了鋅枝晶的無序生長,顯著提升電池循環(huán)穩(wěn)定性;該多場耦合策略為解決鋅金屬電池枝晶難題提供了新思路和新方法,對其它金屬負(fù)極體系的界面設(shè)計(jì)具有借鑒意義。



1 Zn2+在裸鋅和MXene-CNF|Zn負(fù)極上的沉積行為示意圖



2 MXene-CNF水凝膠膜本征性能表征



3 MXene-CNF|Zn負(fù)極電化學(xué)性能



4 MXene-CNF|Zn對稱電池和半電池電化學(xué)性能



5 Zn2+MXene-CNF|Zn負(fù)極的沉積行為研究



6 Zn||MnO?Zn||V2O5全電池性能


  相關(guān)研究成果以“Tough MXene-Cellulose Nanofibril Ionotronic Dual-Network Hydrogel Films for Stable Zinc Anodes”為題發(fā)表在ACS Nano。中國海洋大學(xué)田維乾/王煥磊、北京林業(yè)大學(xué)許鳳、青島大學(xué)張利鳴以及瑞典皇家理工學(xué)院Mahiar Max Hamedi為該論文的共同通訊作者,中國海洋大學(xué)碩士研究生劉孟宇為該論文的第一作者。2024年安塞姆佩恩獎獲得者Lars W?gbergMXene的發(fā)明者Yury Gogotsi深度參與該工作并提供指導(dǎo)。


  論文信息:

  Mengyu Liu, Liming Zhang*, Jowan Rostami, Teng Zhang, Kyle Matthews, Sheng Chen, Wenjie Fan, Yue Zhu, Jingwei Chen, Minghua Huang, Jingyi Wu, Huanlei Wang*, Mahiar Max Hamedi*, Feng Xu*, Weiqian Tian*, Lars W?gberg, Yury Gogotsi. Tough MXene-Cellulose Nanofibril lonotronic Dual-Network Hydrogel Films for Stable Zinc Anodes. ACS Nano, 2025.

  https://doi.org/10.1021/acsnano.5c01497

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