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武漢紡織大學(xué)于志財/何華玲團隊 Carbohyd. Polym.:海藻酸鹽基多功能多孔材料 - 可“火災(zāi)預(yù)警”的智能保溫防護甲
2025-04-13  來源:高分子科技
  建筑防火性能提升與低碳技術(shù)集成面臨雙重壓力與挑戰(zhàn)。傳統(tǒng)建筑保溫隔熱材料(如聚氨酯、聚苯乙烯)雖具優(yōu)異隔熱性,但其不可降解性、高溫有毒氣體釋放及缺乏火災(zāi)預(yù)警功能,嚴重威脅環(huán)境與建筑安全。為了應(yīng)對節(jié)能環(huán)保材料日益增長的需求,生物基環(huán)保友好型多孔材料由于其制備簡單,低密度,高孔隙率和優(yōu)異的隔熱性能等特點成為全球建筑保溫材料領(lǐng)域有前景的候選者。目前,大部分建筑隔熱多孔材料僅通過將低導(dǎo)熱材料與阻燃劑復(fù)配構(gòu)建“被動”阻燃熱屏障,這種純被動防護體系缺乏有效的“主動”火災(zāi)預(yù)警功能,特別是在暴露于極端高溫和含有鋰電池、燃氣管道等多元風(fēng)險源的現(xiàn)代建筑中,使建筑在火災(zāi)初期陷入感知盲區(qū),降低了建筑的絕對火災(zāi)安全性。因此,開發(fā)兼具阻燃、隔熱和實時火災(zāi)預(yù)警功能的生物基隔熱材料,讓建筑穿上“智能防護甲”成為解決建筑安全痛點的關(guān)鍵。




  針對該難題,武漢紡織大學(xué)于志財/何華玲研究團隊,制備了一種可智能火災(zāi)預(yù)警阻燃多孔隔熱材料SNAP。該材料以海藻酸鈉(NaAlg)為生物基骨架,集成APP(阻燃)、NiO(溫敏)、PPy(導(dǎo)電)功能單元,并通過冷凍干燥與Ca2?交聯(lián)工藝,構(gòu)建出防火-預(yù)警-隔熱三位一體防護體系,為建筑安全注入智慧基因。研究團隊采用浸漬Ca2?成物理交聯(lián)的蛋殼結(jié)構(gòu),使材料在48小時水浸實驗中保持尺寸穩(wěn)定性。APP的催化成炭機制使殘?zhí)柯侍嵘?/span>53.3%(較純NaAlg提高112%),LOI值達48.7%。此外,通過NiO-PPy構(gòu)建的超靈敏傳感導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),在400 時觸發(fā)電阻驟降效應(yīng)(4MΩ→1kΩ),實現(xiàn)0.9秒極速預(yù)警。有望將傳統(tǒng)建筑保溫材料的防火體系的事后處置模式革新為秒級預(yù)警-分鐘級控制-零傷亡的智能防護新模式。



1. SNAP多孔材料制備工藝的設(shè)計策略


  通過冷凍干燥結(jié)合Ca2?交聯(lián)技術(shù),構(gòu)建了集成APP(阻燃)、NiO(溫敏)和PPy(導(dǎo)電)的三維多孔復(fù)合材料(SNAP),實現(xiàn)了感知-阻燃-隔熱多功能協(xié)同(圖1)。SEM顯示材料具有相互貫通的開放孔結(jié)構(gòu)(圖2),孔徑分布均勻,BET分析表明其比表面積為12.53±0.47 m2/g,孔徑0.39-37.7 nm,中孔占比達88.24%,層級孔隙可有效阻滯熱傳導(dǎo)。EDX顯示Ca元素均勻分布(21.46%),證實Ca2?與海藻酸鈉羧基成功交聯(lián)。FTIR譜中482658 cm?1Ni-O振動峰及1269 cm?1P=O峰分別驗證NiOAPP的存在,羧基振動峰15 cm?1證實Ca2?配位作用,3452 cm?1處羥基峰位移20 cm?1表明組分間形成氫鍵網(wǎng)絡(luò)。XRD分析顯示,立方相NiO37.28°, 43.32°有明顯的結(jié)晶峰,PPy寬峰(21-27°)反映其無定形特性,APP特征峰消失暗示強界面相互作用。



2. 表面形貌和微觀結(jié)構(gòu)表征


  SNAP復(fù)合材料展現(xiàn)出優(yōu)異的綜合性能,密度僅為0.21 g/cm3,兼具輕質(zhì)化與高機械強度特性。承重測試表明,11 mm厚樣品(1.2 g)可承載2 kg載荷而不失效,其抗壓強度達146 kPa(應(yīng)變9%),且在10次壓縮循環(huán)后仍保持結(jié)構(gòu)完整,拉伸強度(0.32 MPa)較純海藻酸鈉提升2倍,這源于Ca2?交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)與NiO/APP/PPy的協(xié)同增強效應(yīng)。材料在乙醇/水溶液中經(jīng)CaCl?交聯(lián)處理后,浸水48小時后仍維持結(jié)構(gòu)完整性,解決了多孔材料易溶脹坍塌的難題。在承受2 kg載荷時,而不會導(dǎo)致結(jié)構(gòu)失效,這表明優(yōu)異的機械性能。微觀結(jié)構(gòu)分析顯示,三維互穿孔隙(孔隙率89.3%)賦予材料卓越的可加工性,可精準模塑復(fù)雜形狀而不產(chǎn)生裂紋。其次,材料導(dǎo)熱系數(shù)保持在0.076 W/(m·K),這得益于多級孔結(jié)構(gòu)對熱傳導(dǎo)路徑的延長作用,機械強度和導(dǎo)熱性之間的平衡使SNAP作為保溫隔熱材料在建筑場景應(yīng)用中具有顯著優(yōu)勢。



3. 力學(xué)與穩(wěn)定性能分析


  通過極限氧指數(shù)(LOI)、垂直燃燒、TGAFTIR系統(tǒng)評估了SNAP復(fù)合材料的阻燃性能。LOI值從海藻酸鈉基體(SA)的28.5%顯著提升至SNAP48.7%,達到難燃材料級別(LOI>27%,表明由于摻入了NiO、APPPPy,阻燃性得到了顯著增強。垂直燃燒試驗顯示,SA10 s內(nèi)變形,但SNAP即使在60 s后仍保持結(jié)構(gòu)完整性,并在火焰去除后立即停止燃燒,留下大量炭渣。TGA進一步證實,SNAP的熱穩(wěn)定性得到了改善,在800 °C下表現(xiàn)出53.3%的高殘?zhí)苛浚黠@高于SA25.2%)。這歸因于Ca2+ 交聯(lián)和NiO、APPPPy的存在形成了熱穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò),從而減緩了熱分解。微型量熱法顯示了較低的峰值熱釋放速率(7.2 W/g)和總熱釋放速率(230 J/g),表明其具有中等燃燒性。炭殘存物的傅里葉變換紅外光譜分析顯示,碳化層穩(wěn)定,具有強C=C鍵,磷酸鹽化合物(P-O-PP-O-C)和Ni-O振動,表明NiO在穩(wěn)定熱穩(wěn)定中的作用。阻燃機理包含:1APP熱解生成PO·自由基淬滅氣相燃燒鏈反應(yīng),釋放CO?H?O,NH3稀釋氣體;2Ca2?交聯(lián)增強炭層機械強度形成協(xié)同熱屏障效應(yīng)。



4. 熱穩(wěn)定性及阻燃性能表征


  SNAP復(fù)合材料展現(xiàn)出卓越的隔熱性能, 這一點已通過紅外成像測試得到證實。當9 mm厚的樣品在215 下加熱時,SA、SNSNASNAP的表面溫度分別記錄為138.5 89.3 ℃、73.7 ℃72.5 ℃。SNAP的溫差(ΔT)達到142.5 ℃,比SA131.71%P<0.05)。即使在加熱300 s后,SNAP的表面溫度也保持穩(wěn)定。SNAP在寒冷條件下(-25 )表現(xiàn)出優(yōu)異的保溫性,其表面溫度在30 s內(nèi)從28.2 略微降至23.4 。在極端高溫下(425 ,30 min),SNAP保持了231.8 ΔT,突出了其極端溫度下的耐用性能。SNAP25 215 的循環(huán)加熱和冷卻過程中也表現(xiàn)出緩慢而穩(wěn)定的溫度變化,這歸因于NiOAPP之間的協(xié)同作用,增強了其熱擴散率,表明了其優(yōu)異的隔熱性能,導(dǎo)熱系數(shù)為0.076 W·m1·K1。此外,優(yōu)化的密度和比熱容,減少了通過熱傳導(dǎo)、熱對流和熱輻射的熱傳遞。實際演示進一步證實了其隔熱的有效性,其中10 mm厚的SNAP520 下加熱300 s,放置在其頂部的花朵僅觀察到微小變化。這些發(fā)現(xiàn)表明,APP、NiOPPy的整合顯著提高了SNAP的隔屏障能力。



5. 溫度變化條件下先進隔熱的性能表征


  SNAP表現(xiàn)了出色的火災(zāi)預(yù)警性能,明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的消防安全系統(tǒng)。該功能是通過PPyNiO協(xié)同作用來實現(xiàn)的,其中NiO的電導(dǎo)率隨著溫度的升高而增加,PPy形成了一個連續(xù)的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。當暴露在酒精燈下時,SNAP0.9 s內(nèi)從絕緣狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)閷?dǎo)電狀態(tài),在連續(xù)加熱下觸發(fā)了持續(xù)227 s的穩(wěn)定警報,這種反應(yīng)比傳統(tǒng)的火災(zāi)探測系統(tǒng)快得多。此外,SNAP表現(xiàn)出優(yōu)異的火災(zāi)預(yù)警可逆性,在多個加熱循環(huán)中保持一致的響應(yīng),最大記錄電流為36 mA。與沒有火災(zāi)預(yù)警能力的SA、SNSNA不同,SNAP增強的電導(dǎo)率(3.62×10?4 S/m)實現(xiàn)了高度靈敏和可靠的報警機制。在400 下,該材料的電阻在1 s內(nèi)從4 MΩ急劇下降到1.0 kΩ以下,突顯了其出色的溫度敏感性。此外,SNAP500次機械壓縮循環(huán)中保持了其結(jié)構(gòu)完整性和穩(wěn)定的導(dǎo)電性,確保了其長期耐用性。利用SNAP,集成藍牙或網(wǎng)絡(luò)連接可構(gòu)建無線火災(zāi)報警系統(tǒng)可以向消防站發(fā)出實時警報,為建筑安全提供智能防護盾。



6. SNAP多孔材料的火災(zāi)預(yù)警性能


  相關(guān)工作以A sustainable alginate-based multifunctional porous material with integrated thermal barrier and reversible fire warning for enhanced building protection為題發(fā)表在TOP學(xué)術(shù)期刊《Carbohydrate Polymers》(DOI10.1016/j.carbpol.2025.123563)上,第一作者為武漢紡織大學(xué)紡織科學(xué)與工程學(xué)院國際留學(xué)生(碩士)Md Hasib Mia, 該研究項目得到湖北省教育廳科學(xué)研究計劃,武漢紡織大學(xué)校級金(B)等多方支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2025.123563

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