中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所綠色化學(xué)研究發(fā)展中心綠色催化課題組在催化法制備有機(jī)中間體——六亞甲基二氨基甲酸甲酯技術(shù)研究方面取得新進(jìn)展,并于近日獲得國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利授權(quán)(催化制備六亞甲基二氨基甲酸甲酯的方法,申請(qǐng)(專(zhuān)利)號(hào):200610105298.8)。
該課題組采用合金催化劑,在適宜的反應(yīng)條件下實(shí)現(xiàn)了1, 6-己二胺和碳酸二甲酯反應(yīng)生成六亞甲基二氨基甲酸甲酯。該技術(shù)具有反應(yīng)條件溫和,分離所得產(chǎn)品純度較高,催化劑價(jià)格低、流失少、使用壽命長(zhǎng)且易于回收等優(yōu)點(diǎn)。合金催化劑的使用避免了乙酸鋅粉體、氧化鋯粉體、氯化鉛、離子液體等傳統(tǒng)催化劑存在的分離困難、對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、機(jī)械強(qiáng)度低或價(jià)格昂貴等缺點(diǎn)。六亞甲基二氨基甲酸甲酯經(jīng)熱裂解可得到重要的工業(yè)原料1, 6—己二胺異氰酸酯(HDI),該技術(shù)為非光氣法合成HDI提供了一條安全、價(jià)廉、環(huán)境友好的合成路線,具有較好的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
背景資料:
異氰酸酯作為一種重要的有機(jī)反應(yīng)中間體在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥衛(wèi)生各方面都具有廣泛的用途。其中,HDI屬于不變黃脂肪族二異氰酸酯,主要用于汽車(chē)OEM涂料及修補(bǔ)漆、飛機(jī)OEM涂料及修補(bǔ)漆、防腐涂料、木制家具漆、膠黏劑和火箭推進(jìn)劑的生產(chǎn)。
傳統(tǒng)的異氰酸酯生產(chǎn)方法主要是胺類(lèi)化合物和劇毒光氣反應(yīng)制得,在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)有大量腐蝕性氯化氫生成,常導(dǎo)致設(shè)備腐蝕、光氣泄漏,造成環(huán)境污染及人員傷害。隨著世界范圍內(nèi)環(huán)境保護(hù)的日益加強(qiáng),非光氣法合成異氰酸酯技術(shù)成為研究熱點(diǎn)。研究發(fā)現(xiàn),使用胺在碳酸二甲酯作羰化劑的條件下,進(jìn)行羰化反應(yīng)合成相應(yīng)的氨基甲酸酯,再將其裂解可得到相應(yīng)的異氰酸酯。
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