在可持續(xù)發(fā)展的驅(qū)動(dòng)下,低效和高能耗的加工方式正面臨逐漸被淘汰,綠色、高效、先進(jìn)的加工技術(shù)已成為當(dāng)前發(fā)展的必然選擇。超臨界流體具有類似液體的密度和類似氣體的粘度、擴(kuò)散系數(shù)大等特點(diǎn),近年來被廣泛應(yīng)用于萃取、干燥、微細(xì)顆粒制備和聚合物發(fā)泡等技術(shù)。其中,超臨界二氧化碳(scCO2)具有來源廣泛、綠色環(huán)保、超臨界狀態(tài)溫和易實(shí)現(xiàn)等優(yōu)勢,因而應(yīng)用最為廣泛。
近期,中國科學(xué)院寧波材料所高分子先進(jìn)加工團(tuán)隊(duì)龐永艷副研究員等以超臨界二氧化碳為綠色加工介質(zhì),利用連續(xù)擠出設(shè)備,在探索聚合物加工的新方法方面進(jìn)行了創(chuàng)新性嘗試,取得了系列研究成果,為聚合物新的加工方法的建立提供了新啟示。
1. 通過調(diào)節(jié)分散從而調(diào)控增韌體系的斷裂方式
脆韌轉(zhuǎn)變無論在基礎(chǔ)研究還是在應(yīng)用研究方面都是一個(gè)重要的概念。改變彈性體含量、測試速率、測試環(huán)境溫度是調(diào)控增韌體系脆韌轉(zhuǎn)變的常用方法?蒲腥藛T在保持以上因素固定的情況下,通過超臨界二氧化碳調(diào)節(jié)共混體系兩相的粘度比,實(shí)現(xiàn)了調(diào)控聚丙烯/聚烯烴彈性體(PP/POE)共混體系的分散形貌,從而改變材料斷裂方式的目的(圖1)。該方法不光可以將脆性斷裂調(diào)節(jié)為韌性斷裂,也可以將韌性斷裂調(diào)節(jié)為脆性斷裂,這為通過加工過程控制調(diào)控材料的脆韌轉(zhuǎn)變提供了新思路。(專利申請?zhí)? 201610117411.8; RSC Adv., 2016, 6: 106347-106354)
圖1. 通過超臨界二氧化碳調(diào)節(jié)粘度比調(diào)控分散形貌從而調(diào)控?cái)嗔逊绞?
2. 通過改善阻燃劑的分散從而改善復(fù)合材料的阻燃性能
引入阻燃協(xié)效劑是常用的提高阻燃劑阻燃效率、改善復(fù)合材料阻燃性能的方法?蒲腥藛T在未引入阻燃協(xié)效劑的情況下,通過超臨界二氧化碳改善膨脹型阻燃劑在聚丙烯基體中的分散,從而顯著地提高了阻燃劑的阻燃效率,在23wt%添加量下,即可使聚丙烯復(fù)合材料通過UL-94 V-0阻燃級別(常規(guī)加工方法通常需要不低于30wt%的添加量)。該研究創(chuàng)新性地將超臨界二氧化碳引入到阻燃復(fù)合材料的加工過程,為高分子材料阻燃改性提供了新方法。該方法不光可以節(jié)省阻燃劑用量、節(jié)約成本,而且可以連續(xù)化制備,過程綠色環(huán)保,因此具有潛在的應(yīng)用優(yōu)勢。(專利申請?zhí)? 201610252554.X, 201610254837.8; RSC Adv., 2016, 6: 112184-112192)
3. 通過促進(jìn)界面相容劑的生成從而顯著改善不相容體系的原位增容
反應(yīng)擠出原位生成界面相容劑是改善不相容體系相容性的一種有效手段。科研人員通過超臨界二氧化碳作為反應(yīng)介質(zhì),可以顯著促進(jìn)界面相容劑的生成,從而更有利于界面增容(圖2)。相比于現(xiàn)有加工方法(熔融共混、以超臨界二氧化碳為介質(zhì)的熔融共混、原位增容),通過新方法(以超臨界二氧化碳為介質(zhì)的原位增容)制備的聚丙烯/聚苯乙烯(PP/PS)復(fù)合材料具有更好的分散形態(tài)、更強(qiáng)的界面結(jié)合力和更好的力學(xué)性能。(專利申請?zhí)? 201510560530.6; J. Supercrit. Fluids, 2016, 118: 203-209)
圖 2. 以超臨界二氧化碳為介質(zhì)的原位增容相對于其它方法的優(yōu)勢
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