聚乳酸等綠色高分子材料的開發(fā)和應用,是解決由傳統(tǒng)高分子材料帶來的白色污染、化石資源耗竭等問題,實現(xiàn)人類可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略途徑之一。近年來,如何利用簡單、易得的催化劑,實現(xiàn)高效、可控、用戶友好的開環(huán)聚合反應,繼而制備聚乳酸等可綠色高分子材料,成為了高分子化學界追求的重要目標之一。
最近,中國科學技術大學陳昶樂教授課題組通過使用簡單、商業(yè)化的環(huán)酰胺,如ε-己內酰胺、2-氧化吲哚等,與簡單的醇鹽,如甲醇鈉、甲醇鉀等結合,設計了一種新型的布朗斯特堿/路易斯酸雙功能催化劑。通過選擇合適的環(huán)酰胺,該催化劑能夠高活性且可控地聚合L-丙交酯,得到聚乳酸,同時還能夠催化ε-己內酯和δ-戊內酯的開環(huán)聚合,得到相應的聚酯。其中,環(huán)酰胺的環(huán)狀結構有利于形成布朗斯特堿/路易斯酸協(xié)同催化體系,對于高催化活性的實現(xiàn)至關重要。作者還以環(huán)酰胺的pKa值作為定量指標,證明了催化劑的堿性強弱對于調節(jié)聚合活性及分子量分布的重要作用,同時發(fā)現(xiàn)2-氧化吲哚與醇鈉的結合能夠實現(xiàn)高活性、高可控性和選擇性的L-丙交酯開環(huán)聚合(3min內,丙交酯轉化率大于90%,分子量多分散指數(shù)小于1.1)。作者還對布朗斯特堿/路易斯酸雙功能催化劑的形成機理作了進一步的探討。
這一研究成果發(fā)表于美國化學會旗下的Macromolecules雜志上,論文第一作者為中國科學技術大學博士生譚忱,通訊作者為中國科學技術大學陳昶樂教授。
論文信息:
Chen Tan, Shuoyan Xiong, and Changle Chen*
Fast and Controlled Ring-Opening Polymerization of Cyclic Esters by Alkoxides and Cyclic Amides
Macromolecules, 2018, 51, 2048.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.7b02697