多孔超輕氣凝膠具有極低密度和低導熱率,在絕緣,催化劑載體,組織工程和電池電極中具有廣泛的應用,其通過使用冷凍干燥獲得并因此用氣體取代凝膠的液體組分。然而,基于二氧化硅和其他無機納米粒子的氣凝膠常常表現(xiàn)出脆性,限制了它們的應用。納米纖維素(NC)由于可控表面化學性能,優(yōu)異的機械強度和世界上最豐富的纖維素原料,從可再生纖維素中提取的NC氣凝膠被認為是替代它們的經(jīng)濟和環(huán)保替代品。NC可以分為纖維素納米晶體(CNC),纖維素納米纖維(CNF)和細菌纖維素(BC),它們較大的長徑比通常會賦予NC的更高的剛性或機械強度。但CNC通常具有低長度(<500nm),除了衣殼蛋白NC外,都被認為是制備氣凝膠的較差的選擇。 BC主要從細菌和酵母中提取,制備工藝復雜,能耗高,制備周期長。因此,利用NC以簡單的途徑制備高性能NC氣凝膠具有巨大的挑戰(zhàn)。綜觀NC氣凝膠的研究領域,目前對NC氣凝膠性能的長徑比,表面電荷和水解方法的影響尚缺乏系統(tǒng)的研究。顯然,具有較大長徑比和纏結(jié)CNF的界面相互作用的帶電CNF的制備是具有強健的機械性能和穩(wěn)定的三維網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)的物理交聯(lián)氣凝膠的關鍵點。
圖1. (a)實驗過程的示意圖,(b)姜纖維的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像,(c)宏觀尺度7-CNF氣凝膠,(d)納米尺寸的7-CNF,(e)7-CNF的透射電子顯微鏡圖像和(f)相關結(jié)構(gòu)尺寸的示意圖。 比例尺:(b)100μm,(c)100μm,(d)1μm和(e)200nm。
余厚詠副教授課題組對上述問題進行了系統(tǒng)而全面的研究。他們使用創(chuàng)新的C6H8O7 / HCl酸水解浪費的姜纖維來制備具有從大孔到中孔的三維網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)的羧化CNF氣凝膠(圖1),這些羧基化的CNF具有83-144的高長徑比。這些羧基化的CNF有規(guī)則地排列在大面積和豐富的表面羧基上,使它們能夠纏結(jié)成具有強大抗壓強度和高形狀恢復的氣凝膠。物理交聯(lián)的CNF氣凝膠比化學交聯(lián)的和其他傳統(tǒng)的氣凝膠具有更高的機械性能,他們詳細研究了CNF氣凝膠的力學性能并做出了初步的機理研究(圖2)。
圖2. 可能的羧基化CNF氣凝膠的微觀交聯(lián)方式和機械增強機理
用混酸法制備的CNF表面具有大量羧基官能團,他們繼續(xù)系統(tǒng)地研究了羧基化CNF對高嶺土,亞甲藍(MB),甲基橙(MO)和銅離子的吸附(吸附-絮凝)能力,并且使用偽一級動力學模型和偽二級動力學模型研究了其吸附機制(圖3)。
他們著重研究CNF的高長徑比和豐富的羧基,改善“全纖維素”氣凝膠的力學性能和吸附性能,首次獲得密度可調(diào),力學性能穩(wěn)定,形狀從納米到宏觀的理想形狀的羧基化CNF氣凝膠,這將為通用的氣體收集器,超級電容器,吸收劑,分離裝置和壓力傳感器材料領域的科學研究和商業(yè)化生產(chǎn)/應用提供新的前景。
圖3. 羧基化CNF氣凝膠用于高嶺土絮凝,吸附染料(MB,MO)和重金屬離子的可能機理。
以上相關成果發(fā)表在ACS Applied Materials & Interfaces (ACS Appl. Mater. Interfaces, DOI:10.1021/acsami.8b04211)。論文的通訊作者為浙江理工大學余厚詠副教授,第一作者為其課題組研究生王端超。
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