含硫聚合物主要是指主鏈含硫原子的一類高分子。其中芳香族含硫高分子如聚苯硫醚等是一類工程塑料,主要采用縮聚方法生產(chǎn);脂肪族含硫高分子如聚硫醚和聚硫代碳酸酯等則以光氣和硫醇等為原料通過縮聚或經(jīng)成環(huán)再開環(huán)等路線制備,很少獲得應(yīng)用。采用廉價(jià)原料或非光氣路線是實(shí)現(xiàn)含硫高分子更廣應(yīng)用的關(guān)鍵。催化氧硫化碳(COS)與環(huán)氧化合物共聚制備含硫高分子是近年迅速發(fā)展起來的合成路線。COS是大氣硫循環(huán)中含量最多的含硫化合物,來源于化石能源和煤炭燃燒,也是大氣中硫溶膠、霧霾和酸雨的重要來源。COS也可利用CO與硫磺直接合成得到,理論上是價(jià)格便宜的可聚合單體。
浙江大學(xué)高分子系張興宏教授系統(tǒng)評述了COS基聚合物的合成研究進(jìn)展,包括有機(jī)催化COS與環(huán)氧烷烴交替共聚、結(jié)晶性聚單硫代碳酸酯和COS基嵌段聚合物的合成和COS與生物基環(huán)氧單體的共聚等方面。
綜述強(qiáng)調(diào)了COS和環(huán)氧化物共聚合成聚單硫代碳酸酯的最新進(jìn)展。有機(jī)催化體系具有無金屬雜質(zhì)殘留、易獲得、對水氧雜質(zhì)不敏感等特點(diǎn),已成功用于COS共聚,所得的產(chǎn)物無色無金屬離子殘留。同時(shí),COS與環(huán)氧乙烷、氧雜環(huán)丁烷的COS基共聚物具有硫致結(jié)晶的性質(zhì),力學(xué)性能更加優(yōu)異。這些特點(diǎn)有利于擴(kuò)大含硫高分子的應(yīng)用領(lǐng)域。但是,COS共聚物走向?qū)嵱没年P(guān)鍵也在于開發(fā)低成本生產(chǎn)COS的新技術(shù),同時(shí)存在以下挑戰(zhàn):一方面是開發(fā)更加高效的有機(jī)催化劑以及手性有機(jī)催化劑以實(shí)現(xiàn)立體選擇性共聚,另一方面是如何實(shí)現(xiàn)COS基結(jié)晶性共聚物的高效和可控合成。
該綜述即將發(fā)表于Chinese Journal of Polymer Science 2019年第10期 "The 100th Anniversary of the Birth of Prof. Shi-Lin Yang"專輯。
論文鏈接:https://link.springer.com/article/10.1007%2Fs10118-019-2288-y
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