超疏水材料由于在自清潔,防污,防腐蝕,油水分離等方面的潛在應(yīng)用而備受關(guān)注。然而,超疏水材料的實際使用壽命和可靠性是有限的:一方面是由于超疏水材料表面的低表面能物質(zhì)易受陽光,臭氧等氧化物腐蝕;另一方面是超疏水材料表面的微納復(fù)合結(jié)構(gòu)易受摩擦,切割等機(jī)械力的破壞。為了提高超疏水材料的穩(wěn)定性,科學(xué)家們成功的將自修復(fù)性能引入到超疏水材料中,制備出自修復(fù)超疏水材料。然而,現(xiàn)有的超疏水材料要么僅能修復(fù)單一的損傷類型,要么需要高溫條件才能同時修復(fù)機(jī)械損傷和化學(xué)損傷,F(xiàn)階段,能同時修復(fù)多種損傷的自修復(fù)超疏水材料的制備依然是一個挑戰(zhàn)。
針對以上問題,吉林大學(xué)李洋副教授團(tuán)隊以氨基封端聚二甲基硅氧烷(NH2-PDMS-NH2)和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)為原料合成了可室溫自修復(fù)的疏水超分子聚合物PDMS-PUa(圖1a)。隨后將PDMS-PUa,多壁碳納米管,氯化鈉在四氫呋喃中混合,固化成型并除去鹽模板,制備出多孔的自修復(fù)超疏水材料MCNTs/PDMS-PUa(圖1b)。研究結(jié)果表明,MCNTs/PDMS-PUa具有良好的超疏水性能,化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。MCNTs/PDMS-PUa的靜態(tài)接觸角和滾動角分別為153.2°和5.6°,即使在1%的CH3COOH和Na2CO3溶液中浸泡12 h依然保持良好的超疏水性能;此外,在60 ℃條件下放置72 h,MCNTs/PDMS-PUa的多孔結(jié)構(gòu)沒有任何塌陷,接觸角和滾動角也沒有發(fā)生變化,保持初始的超疏水性能。
圖1. (a) PDMS-PUa的合成路線。(b) MCNTs/PDMS-PUa的制備過程示意圖。
由于PDMS-PUa在室溫下既具有良好的分子運動能力,因此,當(dāng)其受到化學(xué)腐蝕而導(dǎo)致其超疏水性能喪失后,MCNTs/PDMS-PUa內(nèi)部的PDMS-PUa分子在自由能的驅(qū)動下擴(kuò)散到受損的表面,恢復(fù)材料原始的表面物質(zhì)組成及超疏水性能(圖2a)。如圖2b所示,當(dāng)受到等離子刻蝕的MCNTs/PDMS-PUa在室溫條件下儲存放置48小時之后,MCNTs/PDMS-PUa表面的水的靜態(tài)接觸角從0°恢復(fù)到150.9°,滾動角也恢復(fù)到6.8°,證明MCNTs/PDMS-PUa在室溫下修復(fù)化學(xué)損傷的能力。更重要的是,由于PDMS-PUa聚合物分子間氫鍵的動態(tài)可逆性,當(dāng)兩個損傷的斷面相互接觸時,斷面PDMS-PUa聚合物分子之間再次形成氫鍵從而修復(fù)受損的MCNTs/PDMS-PUa (圖2c)。如圖2d所示,當(dāng)把切為兩半MCNTs/PDMS-PUa重新接觸在一起并在室溫下儲存放置72 h,MCNTs/PDMS-PUa重新連接在一起并且可以承受自身的重量。切痕修復(fù)區(qū)域的接觸角和滾動角分別恢復(fù)到153.1°和5.9°。
圖2. (a) MCNTs/PDMS-PUa修復(fù)化學(xué)損傷的示意圖。(b) MCNTs/PDMS-PUa室溫修復(fù)化學(xué)損傷前后的接觸角。 (c) MCNTs/PDMS-PUa修復(fù)機(jī)械損傷的示意圖。(d) MCNTs/PDMS-PUa室溫修復(fù)機(jī)械損傷前后的照片。
由于其穩(wěn)定的多孔結(jié)構(gòu)和超疏水性能,MCNTs/PDMS-PUa可以用于清除水表面漂浮的油污。此外,得益于MCNTs/PDMS-PUa的自修復(fù)能力,MCNTs/PDMS-PUa可以在受到化學(xué)腐蝕和穿刺后依然保持高效的油水分離能力。
以上相關(guān)成果以“Superhydrophobic Foams with Chemical- and Mechanical-Damage-Healing Abilities Enabled by Self-Healing Polymers”為題發(fā)表在《ACS Appl. Mater. Interfaces》上。論文的通訊作者為李洋副教授。
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