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中國(guó)科學(xué)院大學(xué)黃輝團(tuán)隊(duì)在三線態(tài)有機(jī)太陽(yáng)能電池受體材料方面取得新進(jìn)展
2020-05-20  來(lái)源:高分子科技

  三線態(tài)有機(jī)半導(dǎo)體材料由于其激子長(zhǎng)壽命的特性,在光電和生命等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。然而,過(guò)去三線態(tài)光伏材料的設(shè)計(jì)往往局限于引入重原子等手段,極大地限制了新結(jié)構(gòu)的合成和應(yīng)用。因此,探索新型的三線態(tài)光伏材料對(duì)于該領(lǐng)域的發(fā)展具有重要意義。


  單線態(tài)到三線態(tài)之間的系間穿越過(guò)程(ISC)主要由單線態(tài)-三線態(tài)能級(jí)差(ΔEST)和旋軌耦合常數(shù)(SOC)決定。引入重原子可以提升SOC從而提高ISC,然而這種手段單一并且限制了設(shè)計(jì)思想。減小ΔEST則是另一種提高ISC的手段,可以通過(guò)構(gòu)建扭曲構(gòu)象的D-A結(jié)構(gòu)來(lái)實(shí)現(xiàn),并且已在室溫磷光和熱值延遲發(fā)光(TADF)材料中獲得了應(yīng)用。然而扭曲的D-A結(jié)構(gòu)會(huì)導(dǎo)致吸收弱和遷移率低,限制了其在光伏中的應(yīng)用。因此,開(kāi)發(fā)研究新的三線態(tài)光伏材料,有著迫切需要和重要意義。


  在前期的工作中,黃輝教授團(tuán)隊(duì)以含碲材料為切入點(diǎn),合成了一系列碲吩受體材料,獲得了碲基材料的最高效率(7.52%),并系統(tǒng)地研究了碲吩受體材料的三線態(tài)性質(zhì)。(Angew. Chem. 2018, 130, 1108 –1114;Sci. China Chem., 2019, 62, 10.1007/s11426-019-9462-4.)



  為了進(jìn)一步深入研究新型三線態(tài)材料,黃輝教授帶領(lǐng)的研究團(tuán)隊(duì)近期通過(guò)將扭曲D-A構(gòu)象和大π共軛結(jié)構(gòu)相結(jié)合,合成了新型光伏受體材料H1和H2,并和Y6一同進(jìn)行了研究。通過(guò)瞬態(tài)熒光和瞬態(tài)吸收光譜的長(zhǎng)衰減壽命,證明了三者均為三線態(tài)材料。對(duì)受體純膜器件的磁光電流的實(shí)驗(yàn)展現(xiàn)了三線態(tài)-電荷湮滅效應(yīng),而EPR測(cè)試中順磁信號(hào)的出現(xiàn)也印證了三線態(tài)激子的存在。


圖1 a)H1和H2結(jié)構(gòu)圖。b)H1,H2和Y6在2-甲基四氫呋喃溶液77K下的熒光衰減壽命。c)H1在除氣氯仿溶液下的瞬態(tài)吸收壽命。d)H1純膜器件的磁光電流曲線。e)H1粉末的EPR譜圖。f)H1,H2和Y6的J-V曲線。g)H1,H2和Y6的磁光電流。h)PBDB-T:H1混合膜的瞬態(tài)吸收。i)PBDB-T:H1器件的EQE和EL曲線。


  以PBDB-T和PM6為給體構(gòu)筑了太陽(yáng)能電池,以H2為受體的器件獲得了超過(guò)15%的高能量轉(zhuǎn)化效率,與PM6:Y6器件相當(dāng)。進(jìn)一步對(duì)混合膜中的三線態(tài)激子展開(kāi)研究;旌夏て骷拇殴怆娏鲗(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)H2器件中CT態(tài)激子解離效率最高,和J-V測(cè)試中獲得的最高光電流相吻合。對(duì)混合膜的瞬態(tài)吸收光譜實(shí)驗(yàn)則觀察到長(zhǎng)達(dá)幾十納秒的光致吸收衰減信號(hào),證實(shí)了薄膜中三線態(tài)激子的存在。通過(guò)高靈敏外量子效率(EQE)和電致發(fā)光(EL)實(shí)驗(yàn),研究發(fā)現(xiàn)了基于H2的器件比H1的具有更低的能量損失,同時(shí)結(jié)合低溫光致發(fā)光(PL)光譜實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)材料的T1能級(jí)與CT態(tài)相接近,有利于三線態(tài)激子的解離。


  相關(guān)研究成果以《Triplet acceptors with D-A structure and twisted conformation for efficient organic solar cells》為題,發(fā)表在化學(xué)材料著名期刊《Angewandte Chemie International Edition》  (Angew. Chem. Int. Ed. ) 上(DOI: 10.1002/anie.202006081)。論文的第一作者為中國(guó)科學(xué)院大學(xué)材料科學(xué)與光電技術(shù)學(xué)院碩士生秦琳青,共同第一作者為中國(guó)科學(xué)院大學(xué)碩士生劉行正和博士后張昕,通訊作者為黃輝教授、瑞典林雪平大學(xué)高峰教授和中國(guó)科學(xué)院化學(xué)所易院平教授。 


  該項(xiàng)目得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委、科技部、中國(guó)科學(xué)院和中國(guó)科學(xué)院大學(xué)的經(jīng)費(fèi)支持。


  論文鏈接:

  https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201712011

  https://link.springer.com/article/10.1007/s11426-019-9462-4

  https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202006081

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