近年來(lái),橡膠因其優(yōu)異的彈性與物理機(jī)械性能,被廣泛作為柔性電子材料的基體用于穿戴/可植入設(shè)備。當(dāng)導(dǎo)電橡膠作為元器件應(yīng)用于傳感器監(jiān)測(cè)人體運(yùn)動(dòng)情況時(shí),經(jīng)常的劇烈運(yùn)動(dòng)會(huì)使人體汗?jié)n浸潤(rùn)至電子設(shè)備內(nèi)部從而滋生有害的致病菌。通過(guò)在橡膠基體中添加納米銀構(gòu)筑導(dǎo)電通路可同時(shí)賦予橡膠導(dǎo)電性能與抗菌效用。然而納米銀復(fù)合材料的制備步驟往往較為繁瑣,一般情況下,都需要先制備出納米銀,隨后再添加進(jìn)基體中。此外,為了賦予其優(yōu)異的導(dǎo)電性能,往往需要加入大量的納米銀,并且對(duì)其進(jìn)行高溫?zé)Y(jié),從而減少納米銀之間的接觸點(diǎn)數(shù)目,以減少接觸電阻,這在無(wú)形之中增加了成本,限制了納米銀導(dǎo)電橡膠更為廣泛的應(yīng)用。
圖1. 掃描電鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)圖像。(a)XSBR/CA-20的SEM圖像;(b)、(c)XSBR/CA-20/Ag的SEM圖像;(d)XSBR/CA-20的TEM圖像;(e)、(f)XSBR/CA-20/Ag的TEM圖像。
基于上述問(wèn)題,廣西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院徐傳輝副研究員團(tuán)隊(duì)通過(guò)簡(jiǎn)單混合羧基丁苯(XSBR)膠乳、檸檬酸(CA)與少量硝酸銀,在成膜過(guò)程中,利用CA原位還原硝酸銀獲得納米銀 (Ag NPs)(圖1)。由于膠乳粒子平均尺寸在200nm左右,Ag NPs受到CA的定位作用處于膠乳粒子界面處。因而從復(fù)合膠膜整體角度來(lái)看,Ag NPs粒子簇獲得納米級(jí)分散效果,能有效地提高膠膜的機(jī)械性能,最大應(yīng)力到達(dá)4.18MPa(純的XSBR為1.9MPa)。值得注意的是,膠膜自然成型而未經(jīng)硫化與模壓,其機(jī)械性能在進(jìn)行硫化熱壓后有望進(jìn)一步提升以適應(yīng)各種實(shí)際應(yīng)用;谙鹉z基體的彈性與Ag NPs的良好導(dǎo)電性,膠膜在穿戴傳感器方面具有潛在的應(yīng)用性,如監(jiān)測(cè)手指活動(dòng)(圖2)。此外,CA能夠吸收水氣以產(chǎn)生更多的導(dǎo)電通路,而吸收的水分子能使其部分解離增加導(dǎo)電介質(zhì),因而膠膜還可用于對(duì)空氣相對(duì)濕度增減的響應(yīng)檢測(cè)(圖3)。
圖2. XSBR/CA-20/Ag被用做應(yīng)變傳感器來(lái)監(jiān)測(cè)手指的運(yùn)動(dòng)。(a)電流的變化隨著手指不連續(xù)的彎曲;(b)(I0-I)/I0的變化隨著手指多次的連續(xù)彎曲,其中I0是樣品在應(yīng)變?yōu)?時(shí)的電流大小,I是樣品在不同應(yīng)變下電流的大小。
圖3. XSBR/CA-20/Ag被用于濕度傳感器。(a)樣品在不同相對(duì)濕度下(RH=23%、50%、75%和95%)電流隨時(shí)間的變化;(b)樣品從低濕度到高濕度過(guò)程中,電流隨時(shí)間的變化;(c)樣品從高濕度到低濕度過(guò)程中,電流隨時(shí)間的變化。
圖4. (a)樣品對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌效果:(a1)、(a2)抑菌圈法;(a3)濁度法,隨著培養(yǎng)時(shí)間增加,樣品在600nm處吸光度的變化。(b)樣品對(duì)大腸桿菌的抗菌效果:(b1)、(b2)抑菌圈法;(b3)濁度法,隨著培養(yǎng)時(shí)間增加,樣品在600nm處吸光度的變化。在a3和b3中,I:LB 培養(yǎng)基,II:金黃色葡萄球菌或大腸桿菌,III:XSBR,IV:XSBR/CA-10,V:XSBR/CA-20,VI:XSBR/CA-30,VII:XSBR/CA-40,VIII:XSBR/CA-50,IX:XSBR/CA-60,X:XSBR/CA-20/Ag。
理論上CA呈酸性,當(dāng)酸性達(dá)到一定程度時(shí),能抑制細(xì)菌的生長(zhǎng)。值得注意的是XSBR/CA-20樣品不能產(chǎn)生明顯的抑菌圈(圖4b1),而XSBR/CA-20/Ag(導(dǎo)電膠膜)則出現(xiàn)了明顯的抑菌圈,具有顯著的抑菌能力。吸光度(OD600)的測(cè)試結(jié)果表明(圖4a3、b3),曲線X(含導(dǎo)電膠膜)的OD600僅比培養(yǎng)基的(曲線I)稍高,說(shuō)明對(duì)比其他樣品,導(dǎo)電膠膜具有更長(zhǎng)效的抗菌活性。
該研究成果發(fā)表于ACS Applied Materials & Interfaces(DOI:10.1021/acsami.0c10101),論文的第一/通訊作者為徐傳輝副研究員,第二作者為廣西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院博士生鄭仲杰。
論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.0c10101
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