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曼徹斯特大學(xué)李翼團(tuán)隊(duì)《Nano Energy》: 碳化氧化 – 自支撐可水洗濕度傳感器
2022-09-24  來源:高分子科技

  濕度傳感器在傳統(tǒng)環(huán)境監(jiān)測(cè)、新興的數(shù)字健康管理和非接觸式人機(jī)交互中有巨大的應(yīng)用潛力,一直是研究的熱點(diǎn)領(lǐng)域,F(xiàn)有的濕度敏感材料在面對(duì)冷凝和/或液態(tài)水時(shí)缺乏器件的可靠性。為了解決以上問題,英國曼徹斯特大學(xué)李翼教授研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種在偽石墨材料表面可控地增加含氧基團(tuán)來制備自支撐濕度傳感器的方法。


  圖1介紹了氧化碳化織物(OCF)濕度傳感器的制備流程。首先,把棉布在600°C碳化,再在濃硫酸/濃硝酸的混合溶液里氧化形成帶有大量含氧官能團(tuán)的石墨結(jié)構(gòu)(圖1a)。在接觸到濕氣時(shí),電子可以在含氧官能團(tuán)間跳動(dòng),因此器件的電阻會(huì)大大降低(圖1b)。該器件可以廣泛運(yùn)用于環(huán)境檢測(cè)(圖1c,智能健康,和非接觸式人機(jī)交互(圖1d)。

 

1.濕度傳感器的制備流程和應(yīng)用潛力展示


  圖2對(duì)碳化織物(CF)和OCF進(jìn)行了表征。圖2a展示了氧化3小時(shí)之后,樣品還保持原來的紡織品結(jié)構(gòu)同時(shí)碳氮和氧元素均勻地分布在纖維表面(圖2b)。隨著氧化時(shí)間的增加,樣品的力學(xué)性能(圖2c)和導(dǎo)電性(圖2d)都會(huì)降低。拉曼光譜展示了氧化時(shí)間的增加會(huì)導(dǎo)致結(jié)構(gòu)的缺陷增多(圖2e)。XPS分析證明了氧化過程中含氧基團(tuán)(C=O,-COOH-NOx)會(huì)顯著增加(圖2f-h)。接觸角測(cè)試從另一方面展示了氧化過程中紡織品表面含氧基團(tuán)比例的增加(圖2i,j)。 


2.材料的形貌、表面元素、導(dǎo)電性、光譜和親水性等表征


  圖3對(duì)傳感器進(jìn)行了標(biāo)定并討論了傳感機(jī)理。隨著氧化程度的增加,器件對(duì)90%的濕度環(huán)境的響應(yīng)會(huì)顯著提高(圖3a,b)。圖3c-e展示了吸濕曲線,電阻-濕度響應(yīng)曲線,和電阻-吸濕曲線。EMRI指數(shù)為吸濕的單位重量對(duì)應(yīng)的電阻變化。另外,他們還發(fā)現(xiàn)器件的靈敏度和含氧基團(tuán)的百分比有很高的線性關(guān)聯(lián)(r2=97.39%)。圖3g解釋了吸濕機(jī)理。環(huán)境中的濕氣會(huì)和纖維表面的含氧基團(tuán)形成氫鍵,高濕度情況下,電子更容易在含氧基團(tuán)間跳動(dòng),所以器件的電阻會(huì)大幅度的降低。圖3h標(biāo)定了氧化3小時(shí)器件在30%-96%濕度區(qū)間內(nèi)吸濕-回復(fù)過程的電阻率變化。另外,氧化3小時(shí)器件具有和商用濕度傳感器類似的響應(yīng)速度(圖3i),和優(yōu)異的動(dòng)態(tài)穩(wěn)定性(圖3j)。 



3.濕度傳感器的傳感性能和機(jī)理探討


  圖4展現(xiàn)了氧化3小時(shí)器件的穩(wěn)定性。圖4a展現(xiàn)了器件在不同形變,如彎曲、扭曲、打結(jié),時(shí)都能正常工作。圖4b證明了不同彎曲程度對(duì)濕度感應(yīng)的影響很小。而且,器件自身電阻對(duì)于彎曲程度和外部壓力都不敏感(圖4c,d)。更重要的是,該器件在潤濕和機(jī)洗后都能正常使用(圖4e-g),這一點(diǎn)突破了傳統(tǒng)的濕度傳感器。雖然器件在低溫下響應(yīng)較慢,但飽和濕度時(shí)的電阻變化率幾乎沒有區(qū)別(圖4h。


4.濕度傳感器的傳感優(yōu)越性和性能穩(wěn)定性


  圖5展示了器件在環(huán)境濕度監(jiān)測(cè)、健康檢測(cè)和人機(jī)交互中的應(yīng)用潛力。通過無人機(jī),傳感器成功監(jiān)測(cè)到不同高度的大氣濕度差異(圖5a,b)。另外,傳感器可以監(jiān)測(cè)土壤濕度和環(huán)境濕度(圖5c,d)。圖5e-g演示了通過傳感器監(jiān)測(cè)呼吸頻率,并用藍(lán)牙傳送到個(gè)人手機(jī)上,再利用深度學(xué)習(xí)網(wǎng)絡(luò)對(duì)輸入的數(shù)據(jù)進(jìn)行識(shí)別和辨認(rèn)。訓(xùn)練之后,對(duì)呼吸快慢的判斷具有非常高的準(zhǔn)確性(93.3%),未來可以用來判斷使用者的健康狀況(哮喘、昏迷等)。圖5h,i展現(xiàn)了傳感器在非接觸式交互中的巨大應(yīng)用潛力,通過定位手(指)和傳感器間的距離,可以傳遞不同信號(hào)給機(jī)器。這種非接觸式的傳感可以防止病毒傳播。 


5.濕度傳感器在環(huán)境監(jiān)測(cè)和可穿戴方面的應(yīng)用潛力展示


  相關(guān)內(nèi)容以A free-standing humidity sensor with high sensing reliability for environmental and wearable detection為題發(fā)表在Nano Energy上。該論文的通訊作者是曼徹斯特大學(xué)李翼教授和劉澤堃博士;曼徹斯特大學(xué)博士易楊佩奇為論文第一作者。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2022.107780

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