80电影天堂网,少妇高潮一区二区三区99,jαpαnesehd熟女熟妇伦,无码人妻精品一区二区蜜桃网站

  近些年來，無機(jī)納米粒子的合成和組裝發(fā)展迅速。無機(jī)納米粒子的性能與粒子的尺寸和形貌密切相關(guān)，因此可控合成具有特定尺寸和形貌的無機(jī)納米粒子具有重要的意義。在各種無機(jī)納米粒子的合成方法中，非線性嵌段共聚物納米反應(yīng)器脫穎而出，因其具有可精確調(diào)控?zé)o機(jī)納米粒子尺寸、組成、形貌和表面化學(xué)等優(yōu)點(diǎn)，有效彌補(bǔ)了傳統(tǒng)制備方法中存在的局限性。

  湘潭大學(xué)化學(xué)學(xué)院劉益江副教授和美國佐治亞理工學(xué)院林志群教授基于其在非線性嵌段共聚物納米反應(yīng)器原位制備無機(jī)納米顆粒的研究基礎(chǔ)，近期在ACS Nano上發(fā)表了題為“Polymer-Ligated Nanocrystals Enabled by Nonlinear Block Copolymer Nanoreactors: Synthesis, Properties, and Applications”的綜述文章。這篇綜述文章系統(tǒng)總結(jié)了基于星型和刷狀非線性嵌段共聚物納米反應(yīng)器為模板原位制備零維無機(jī)納米顆粒（包括實(shí)心、中空和核-殼結(jié)構(gòu)）和一維納米線/棒/管的系列工作，詳細(xì)介紹了影響納米粒子尺寸和形貌的因素、無機(jī)納米粒子的性能和應(yīng)用。

圖1：星型和刷狀非線性嵌段共聚物納米反應(yīng)器制備零維和一維無機(jī)納米粒子。

  該文章首先介紹了通過可控活性自由基聚合制備星型和刷狀非線性嵌段共聚物。通過改變聚合時(shí)間、單體類型和聚合反應(yīng)順序來有效調(diào)控非線性嵌段共聚物的分子量/分子量分布和組成。同時(shí)，活性聚合結(jié)合Click反應(yīng)還可以制備一些可控活性自由基聚合無法得到的嵌段，比如具有導(dǎo)電性的嵌段PEDOT、P3HT，水溶性嵌段PEO等。

圖2：ATRP聚合與Click反應(yīng)結(jié)合制備星型三嵌段共聚物納米反應(yīng)器β-CD-g-[PS-b-PAA-b-PEDOT]。

  其次，作者介紹了基于非線性嵌段共聚物納米反應(yīng)器的無機(jī)納米顆粒的合成，重點(diǎn)介紹了非線性嵌段共聚物納米反應(yīng)器的分子量、組成，前驅(qū)體與納米反應(yīng)器的比例，反應(yīng)溶劑等對(duì)無機(jī)納米顆粒尺寸、形貌、組成和表面化學(xué)等的影響。納米粒子的尺寸由納米反應(yīng)器內(nèi)的功能性嵌段的分子量決定，同時(shí)也與外面的保護(hù)性嵌段有關(guān)系。例如，非線性聚合物納米反應(yīng)器β-CD-g-[PAA-b-PMAMC]的PMAMC嵌段的分子量大小也能直接影響Au納米粒子的形貌，PMAMC分子量太小只能得到不規(guī)則的Au納米粒子，PMAMC分子量太大會(huì)導(dǎo)致前驅(qū)體難以進(jìn)入內(nèi)部也不能得到規(guī)則的Au納米粒子。改變單體類型和聚合順序，可以改變嵌段聚合物的組成，從而可以制備核殼結(jié)構(gòu)和中空無機(jī)納米粒子，如β-CD-g-[PS-b-PAA-b-PS]納米反應(yīng)器用來制備中空納米粒子，β-CD-g-[P4VP-b-PAA-b-PS]可以制備核殼結(jié)構(gòu)納米粒子，簡單改變前驅(qū)體成分可以調(diào)控納米粒子組成。

圖3：基于不同分子量的非線性聚合物納米反應(yīng)器β-CD-g-[PAA-b-PMAMC]所制備的Au納米粒子的形貌：PMAMC分子量為（a） 2700 g/mol，（b） 13800 g/mol，（c） 35100 g/mol；（d）PMAMC嵌段的分子量大小對(duì)原位制備的Au納米顆粒的影響示意圖。

圖4：（a）（c）星型聚合物納米反應(yīng)器β-CD-g-[PS-b-PAA-b-PS]的制備示意圖；（b）基于β-CD-g-[PS-b-PAA-b-PS]制備的中空Au納米顆粒的TEM照片；（d）基于β-CD-g-[PS-b-PAA-b-PS]制備的中空PbTe納米顆粒的TEM 照片。

圖5：基于刷狀聚合物納米反應(yīng)器cellulose-g-[PAA-b-PS]制備的一維無機(jī)納米線/棒的TEM 照片。

  隨后，該文章介紹了與無機(jī)納米粒子的尺寸、結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)緊密相關(guān)的性能，包括光學(xué)性能、順磁性、介電和鐵電性能等。例如，實(shí)心Au納米顆粒的表面等離子共振吸收峰會(huì)隨著Au納米粒子尺寸的增加而紅移和增強(qiáng)；與實(shí)心粒子相比，有同樣外徑大小的中空Au納米顆粒的特征吸收峰也會(huì)發(fā)紅移；順磁性Fe₃O₄ 納米粒子的飽和磁場(chǎng)強(qiáng)度隨粒子尺寸增加而增加；具有介電性能的BaTiO₃納米粒子的介電常數(shù)也隨著粒子尺寸的增加而增大。

圖6：紫外可見吸收光譜：（a）不同尺寸大小的PS-ligated Au納米粒子；（b）實(shí)心和中空的PS-ligated Au納米粒子；（c）（d）核殼結(jié)構(gòu)的Fe₃O₄/Au納米粒子；（e）（f）光響應(yīng)的PMAMC-ligated Au納米粒子。

  接下來， 作者介紹了基于非線性聚合物納米反應(yīng)器制備的無機(jī)納米粒子在太陽能電池、發(fā)光二極管、催化和納米載體上的應(yīng)用。最后，作者指出了基于聚合物納米反應(yīng)器可控制備無機(jī)納米粒子存在的問題和挑戰(zhàn)，為今后的研究指明了方向。

  全文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.0c06936