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東華大學(xué)廖耀祖教授課題組:在聚苯胺基氣凝膠高效去除有機(jī)污染物及其綠色再生研究方面取得新進(jìn)展
2021-02-18  來源:高分子科技

  水污染是全球環(huán)境面臨的重要問題,從污水中高效去除有害污染物如重金屬離子,有機(jī)染料和新型微污染物等對(duì)維持生態(tài)平衡和實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。吸附法具有操作簡(jiǎn)單、能耗低、成本低、去除效率高且適用范圍廣的特點(diǎn),是一種經(jīng)濟(jì)高效的環(huán)境修復(fù)技術(shù)。聚苯胺(PANI)作為一種眾所周知的本征導(dǎo)電聚合物,因其成本低,環(huán)境穩(wěn)定性好,合成簡(jiǎn)單、豐富的吸附活性位點(diǎn)以及其導(dǎo)電性所賦予的優(yōu)良再生和重復(fù)利用性能,在去除染料和重金屬離子方面顯示出了廣闊的應(yīng)用前景。此外,聚苯胺納米纖維(PANI-NFs)由于其高表面積,豐富的活性位點(diǎn)和較短的擴(kuò)散長(zhǎng)度更是展現(xiàn)出了優(yōu)異的吸附效能。但是有兩個(gè)因素仍制約其實(shí)際應(yīng)用的進(jìn)展。首先,PANI-NFs粉末顆粒難回收;其次,現(xiàn)有的吸附再生過程僅僅達(dá)到了“污染物轉(zhuǎn)移和濃縮”的效果,再生后產(chǎn)生了更高濃度的難降解有機(jī)廢水。


  針對(duì)上述問題,廖耀祖教授團(tuán)隊(duì)采用原位交聯(lián)和酸誘導(dǎo)原位聚合的兩步法策略,可控制備得由PANI-NFs和纖維素納米纖維(CNFs)超分子自組裝的PANI/CNF復(fù)合納米纖維氣凝膠(PCNFA)吸附劑。研究結(jié)果表明,PCNFA具有良好的壓縮力學(xué)性能和優(yōu)異的吸附性能。此外,該團(tuán)隊(duì)基于PANI可活化過硫酸鹽高級(jí)氧化降解污染物這一性質(zhì),首次采用過二硫酸鹽(PDS)工藝實(shí)現(xiàn)了PCNFA吸附劑的綠色再生及污染物的協(xié)同降解,并結(jié)合實(shí)驗(yàn)表征和模擬計(jì)算對(duì)吸附和再生機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)探究。


圖1. PANI/CNF復(fù)合納米纖維氣凝膠(PCNFA)的制備示意圖


圖2. PCNFA氣凝膠高效去除有機(jī)污染物及其PDS綠色再生示意圖


  首先通過間歇靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)研究了PCNFA氣凝膠對(duì)陰離子染料ARG和陽離子染料MB的吸附行為,確定了吸附最佳投加量(1g L-1)、最佳pH值(ARG和MB別為2和10)以及ARG和MB的最大Langmuir吸附容量(分別達(dá)到600.7和1369.6 mg g-1),表明了PCNFA吸附劑在離子污染物去除方面有潛在的應(yīng)用。進(jìn)一步地,通過固定床吸附實(shí)驗(yàn)研究了PCNFA吸附劑在實(shí)際廢水處理過程中的可行性。PDS再生實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果表明,在三個(gè)再生循環(huán)后,PCNFA對(duì)ARG和MB的吸附能力分別保持在84%和70%以上,相應(yīng)的COD去除率分別達(dá)到26%和60%左右。最后,探索了吸附和再生機(jī)理,結(jié)果表明靜電和π-π堆積相互作用是吸附的主要驅(qū)動(dòng)力,而活化PDS所產(chǎn)生的電子轉(zhuǎn)移非自由基路徑是再生PCNFA和氧化污染物的主要原因。


圖3.(a)溶液pH值對(duì)PCNFA吸附能力的影響;(b)B3LYP/6-31G(d,p)計(jì)算的CNF和PANI的分子靜電表面電勢(shì)。初始濃度為100 mg L -1,300 mg L -1和500 mg L -1的(c)ARG和(d)MB吸附的動(dòng)力學(xué)圖擬合偽一級(jí),偽二級(jí)和Elovich模型和(e)ARG和(f)MB在298 K下在PCNFA上的吸附等溫線符合Langmuir,F(xiàn)reundlich和Temkin模型。


圖4.(a,b)ARG和(c)MB吸附飽和PCNFA的再生溶液的UV-Vis光譜與時(shí)間的關(guān)系,插圖顯示為再生溶液的照片與時(shí)間的關(guān)系;(d)ARG和(e)MB吸附飽和的PCNFA-5在PDS再生過程中的效率與COD去除率;(f)MeOH,TBA,PBQ和L-組氨酸對(duì)PCNFA-5再生的影響。


  以上相關(guān)成果以“Fabrication of 3D compressible polyaniline/cellulose nanofiber aerogel for highly efficient removal of organic pollutants and its environmental-friendly regeneration by peroxydisulfate process”為題發(fā)表在Chemical Engineering Journal(DOI:10.1016/j.cej.2021.128931)上。論文的第一作者為東華大學(xué)青年教師呂偉博士,碩士生李加強(qiáng)為共同第一作者,通訊作者為廖耀祖教授。


  該研究工作得到了中央高校基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)自由探索項(xiàng)目、國(guó)家自然科學(xué)基金、上海市曙光人才計(jì)劃、上海市自然科學(xué)基金、上海市“一帶一路”國(guó)際聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室等經(jīng)費(fèi)的支持。


  論文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1385894721005246

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