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東華大學(xué)葉長懷教授/朱美芳院士團(tuán)隊(duì)AFM:兼具超高電導(dǎo)率和高機(jī)械強(qiáng)度的多功能復(fù)合水凝膠
2021-07-20  來源:高分子科技

  導(dǎo)電水凝膠由于其獨(dú)特的柔韌性、可拉伸性、電子/離子電導(dǎo)率和生物相容性的優(yōu)勢(shì),在生物電子學(xué)、軟體機(jī)器人和生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。然而,目前制備的導(dǎo)電水凝膠,無論是離子導(dǎo)電水凝膠還是添加導(dǎo)電粒子的導(dǎo)電復(fù)合水凝膠,普遍存在電導(dǎo)率不高(通常都低于10 S/m)和電導(dǎo)率隨水凝膠形變波動(dòng)大的問題,限制了導(dǎo)電水凝膠材料在很多領(lǐng)域的應(yīng)用,比如電磁屏蔽,電加熱和儲(chǔ)能等方面。另一方面,除了高電導(dǎo)率外,在很多應(yīng)用場合都要求水凝膠材料具有高的拉伸強(qiáng)度和模量。然而,傳統(tǒng)方法制備的均質(zhì)水凝膠材料很難兼具超高的電導(dǎo)率和高的力學(xué)性能。


  針對(duì)以上問題,葉長懷教授/朱美芳院士團(tuán)隊(duì)通過靜電紡絲和真空輔助抽濾方法制備了兼具超高電導(dǎo)率和高力學(xué)強(qiáng)度的三明治結(jié)構(gòu)ANF-PVA/AgNWs導(dǎo)電水凝膠雜化材料。靜電紡絲得到的芳綸納米纖維增強(qiáng)的聚乙烯醇水凝膠層(ANF-PVA)為三明治結(jié)構(gòu)水凝膠提供高的力學(xué)性能,通過真空輔助抽濾在納米多孔纖維氈上沉積的銀納米線/PVA層為水凝膠提供超高的電導(dǎo)率。


圖1. (a) ANF 增強(qiáng) PVA 水凝膠和具有三明治結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電雜化水凝膠的制造過程示意圖。(b) ANF 增強(qiáng) PVA 水凝膠中分子間相互作用的示意圖。(c, d) 靜電紡絲法制備的 ANF-PVA 纖維氈的圖片和 SEM 顯微圖片; (e, f) 通過在 ANF-PVA 纖維氈上真空輔助過濾 AgNWs/PVA 制備的導(dǎo)電雜化水凝膠;(g, h) 三明治結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電水凝膠


  基于靜電紡絲纖維氈的多級(jí)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)以及ANF和PVA之間強(qiáng)的氫鍵相互作用,制備的ANF-PVA雜化水凝膠具有高達(dá)10.7-15.4 MPa的彈性模量,3.3-5.5 MPa的拉伸強(qiáng)度以及5.7 kJ m-2的斷裂能。由于AgNWs/PVA層與ANF-PVA層之間具有優(yōu)異的界面粘結(jié)強(qiáng)度,所制備的三明治結(jié)構(gòu)ANF-PVA/AgNWs導(dǎo)電雜化水凝膠的力學(xué)性能可以達(dá)到ANF-PVA水凝膠相近的力學(xué)性能,其彈性模量達(dá)到11 MPa,拉伸強(qiáng)度3.3 MPa和5.4 kJ m-2的斷裂能。


圖2. (a) 拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線;(b) 拉伸強(qiáng)度,彈性模量;(c) 具有不同 ANF 含量的 ANF 增強(qiáng) PVA 水凝膠以及具有 0.23 vol% AgNWs 的三明治結(jié)構(gòu) ANF1.96%-PVA/AgNWs 復(fù)合水凝膠的斷裂伸長率和斷裂能


  ANF-PVA/AgNWs導(dǎo)電雜化水凝膠除了具有優(yōu)異的力學(xué)強(qiáng)度,還具有高達(dá)1.66×104 S m-1的表觀電導(dǎo)率。更重要的是,在0-90%的拉伸應(yīng)變下,水凝膠具有不隨應(yīng)變變化的穩(wěn)定的電導(dǎo)率,在對(duì)水凝膠循環(huán)拉伸-釋放500次后,只僅僅有±10%的電阻波動(dòng)。穩(wěn)定的電導(dǎo)率主要?dú)w因于彈性 PVA 水凝膠包裹的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電 AgNWs以及 ANF-PVA 和 AgNWs-PVA 層之間的高粘合強(qiáng)度。在受到外力拉伸時(shí),網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)只是發(fā)生輕微的變形并且表面沒有發(fā)生大的滑移和裂紋。因此沿著AgNWs網(wǎng)絡(luò)方向的電子傳輸路徑和長度幾乎沒有變化, 從而導(dǎo)電雜化水凝膠的導(dǎo)電性基本不受拉伸應(yīng)變的影響;谌髦谓Y(jié)構(gòu)水凝膠超高和穩(wěn)定的電導(dǎo)率,他們展示了水凝膠材料在小電壓驅(qū)動(dòng)加熱和電磁屏蔽方面的潛在應(yīng)用。


圖3. (a) 和 (b) 具有 不同AgNWs含量的導(dǎo)電ANF-PVA/AgNWs水凝膠的方塊電阻和表觀電導(dǎo)率;(c) 具有AgNWs體積分?jǐn)?shù)0.23%的ANF-PVA/AgNWs水凝膠拉伸應(yīng)變-電阻值;(d) 拉伸應(yīng)變?cè)O(shè)置在15%條件下,循環(huán)拉伸-恢復(fù)的電阻變化;(e) 折疊角度180°下的循環(huán)折疊-恢復(fù)的電阻變化;(f) 水凝膠拉伸強(qiáng)度和電導(dǎo)率的比較;(g) 拉伸、彎曲和扭曲條件下導(dǎo)電ANF-PVA/AgNWs水凝膠作為導(dǎo)體點(diǎn)亮LED燈泡的圖片;(h) 雜化水凝膠拉伸前后通過導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的網(wǎng)狀導(dǎo)電AgNWs網(wǎng)絡(luò)和電子傳輸路徑示意圖


圖4. (a) 通過施加不同的電壓ANF-PVA/AgNWs水凝膠的焦耳-加熱性能;(b), (c) 和 (d) 0 V,1 V和1.5 V 條件下的水凝膠的紅外熱成像圖片;(e) ANF-PVA/AgNWs 水凝膠作為電致變色材料的應(yīng)用演示


圖5. (a) 在X波段下的電磁屏蔽性能;(b) ANF-PVA/AgNWs水凝膠 SET,SER和SEA的比較;(c) 導(dǎo)電ANF-PVA/AgNWs 水凝膠用于無線模塊電磁屏蔽的應(yīng)用實(shí)例展示


  相信這次工作開發(fā)了一種新穎的策略去制備具有高機(jī)械性能和超高電導(dǎo)率的可拉伸水凝膠,本次工作對(duì)于拓展水凝膠在柔性生物電子和軟體機(jī)器人的應(yīng)用具有巨大的潛力。


  該研究以“Mechanically Strong and Multifunctional Hybrid Hydrogels with Ultrahigh Electrical Conductivity”為標(biāo)題發(fā)表在Advanced Functional Materials上。論文的第一作者為東華大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院博士生周慶亞,共同通訊作者為東華大學(xué)葉長懷教授朱美芳院士,東華大學(xué)孫賓教授和南密西西比大學(xué)強(qiáng)哲教授為論文的共同作者。


  論文鏈接:

  https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202104536

  https://doi.org/10.1002/adfm.202104536

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