液態(tài)金屬憑借其高導(dǎo)電性,室溫下可任意形變及低模量的特點(diǎn),在可拉伸及可穿戴電子材料領(lǐng)域具備很好的商業(yè)應(yīng)用前景。然而,目前可拉伸的液態(tài)金屬導(dǎo)體材料面臨著兩個(gè)嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。首先,由于比表張力很大 (以鎵銦錫共熔液態(tài)金屬為例,室溫下的表面張力為718 mN m-1),液態(tài)金屬很難自動(dòng)在可拉伸的高分子基底表面浸潤(rùn)及鋪展,這給液態(tài)金屬導(dǎo)體的制備帶來(lái)困難。其次,由于大應(yīng)變拉伸時(shí)導(dǎo)體材料的尺寸變化,導(dǎo)體的電阻不可避免地會(huì)有很大的增加 (幾十幾百倍)。此外,在可穿戴電子的是長(zhǎng)期實(shí)際應(yīng)用中,材料的透氣性對(duì)穿著舒適性也極為重要。基于以上,鄭子劍教授團(tuán)隊(duì)通過(guò)對(duì)超浸潤(rùn)液態(tài)金屬及拉伸導(dǎo)電性增加的聚合物分子框架的設(shè)計(jì),在三維多孔的纖維網(wǎng)絡(luò)修飾可與液態(tài)金屬反應(yīng)型浸潤(rùn)的銀層,使得液態(tài)金屬的浸潤(rùn)接觸角到0°左右。同時(shí),纖維網(wǎng)絡(luò)的毛細(xì)力使得液態(tài)金屬可快速灌輸?shù)匠H的纖維網(wǎng)絡(luò)中。這一現(xiàn)象在拉伸過(guò)程中更加明顯,進(jìn)而產(chǎn)生更多的導(dǎo)電回路來(lái)緩解電阻在大應(yīng)變下的變化。
圖1. 超浸潤(rùn)液態(tài)金屬及拉伸導(dǎo)電性增加的液態(tài)金屬導(dǎo)體材料的制備。
該團(tuán)隊(duì)通過(guò)液態(tài)金屬與銀層的反應(yīng)型浸潤(rùn),制備銦銀的金屬間化合物,使得液態(tài)金屬在靜電紡絲纖維網(wǎng)絡(luò)表面的接觸角從145°降低到0°左右。同時(shí),由于靜電紡絲網(wǎng)絡(luò)的毛細(xì)力,液態(tài)金屬可進(jìn)一步灌輸?shù)狡淙S多孔的結(jié)構(gòu)中,可得到高液態(tài)金屬載量 (64~210 mg cm-2)低電阻的可拉伸導(dǎo)體材料。在實(shí)際應(yīng)用中,該導(dǎo)體材料還能在拉伸-松弛的過(guò)程中形成橫向網(wǎng)狀和垂直彎曲的褶皺結(jié)構(gòu),使得該導(dǎo)體具有透氣透水性。這項(xiàng)研究工作為高導(dǎo)電性、高導(dǎo)電穩(wěn)定性、超浸潤(rùn)的液態(tài)金屬可拉伸導(dǎo)體材料設(shè)計(jì)提供了一種新的策略。
圖2. a)液態(tài)金屬載量與導(dǎo)電性的關(guān)系;b)應(yīng)力應(yīng)變曲線;c) 應(yīng)變下的電阻變化;d) 循環(huán)拉伸測(cè)試過(guò)程中的電阻變化。
同時(shí),作者發(fā)現(xiàn)在拉伸過(guò)程中,液態(tài)金屬不僅不會(huì)被擠出,反而會(huì)更好地灌輸?shù)嚼w維網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部。這有利于拉伸過(guò)程中液態(tài)金屬更好地修復(fù)內(nèi)部破裂的硬的銀層,進(jìn)而形成更多液態(tài)金屬-銀的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),使得導(dǎo)電性隨應(yīng)變的增大而提高,表現(xiàn)出電阻在2500%應(yīng)變下僅僅2.5倍的變化。
圖3. a,b)表面及截面的液態(tài)金屬在松弛(上)及拉伸狀態(tài)(下)時(shí)的分布;c)不同應(yīng)變下的電導(dǎo)率變化;d, e)與其他可拉伸導(dǎo)體材料的拉伸性、導(dǎo)電性及導(dǎo)電穩(wěn)定性的比較。
該團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步印刷了透氣的可拉伸電子器件,包括可拉伸印刷電路及發(fā)熱器件等,其透氣透水性能與商用的布料比如棉布、蠶絲、滌綸、尼龍等相提并論,體現(xiàn)了較好的穿戴舒適性。
圖4. a,b)印刷電路的制備示意圖及照片; c)印刷電路的透氣透水性的示意圖; d, e, f) 印刷器件的透氣、透水汽、及透水性;g) 可拉伸印刷電路的展示; h, i, j) 發(fā)熱器件的應(yīng)用展示。
以上相關(guān)成果分別發(fā)表在Advanced Functional Materials (Adv. Funct. Mater. 2021, 2105587), 論文的第一作者為香港理工大學(xué)博士生莊秋娜,共同第一作者為華南理工大學(xué)馬志軍副研究員,通訊作者為鄭子劍教授,共同通訊作者為香港理工大學(xué)黃琪瑤研究助理教授。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202105587
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