由于氣候變化、淡水資源污染和人口增長(zhǎng)導(dǎo)致水資源短缺是全球性的問(wèn)題。膜分離技術(shù)因其高效率、低能耗、無(wú)二次污染等成為解決這一危機(jī)具有競(jìng)爭(zhēng)力的方案。由超薄二維(2D)片層構(gòu)筑的2D層狀分離膜,利用片層形成的2D層間通道實(shí)現(xiàn)傳質(zhì)運(yùn)輸,在海水淡化、水凈化、離子篩分等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。近年來(lái),過(guò)渡金屬碳化物和氮化物(MXenes)作為新型的2D片層材料,因其誘人的導(dǎo)電性和表面化學(xué)性質(zhì),具有良好的發(fā)展前景。然而,MXene膜在水環(huán)境中極易溶脹,分離性能受到嚴(yán)重限制。因此提高M(jìn)Xene膜在水溶液中的穩(wěn)定性是目前面臨的主要挑戰(zhàn)。
建筑房屋時(shí),通常構(gòu)建梁柱結(jié)構(gòu)以改善其地震阻力容量。受此啟發(fā),長(zhǎng)安大學(xué)顏錄科教授、寧波材料所陳濤研究員與清華大學(xué)王訓(xùn)教授合作,建立一種具有穩(wěn)定層間距的Ti3C2Tx(MXene)基膜用于水凈化。具體來(lái)說(shuō),高長(zhǎng)徑比Ti3C2Tx納米片作為“橫梁”部分,氮化硼(BN)納米片作為構(gòu)建集成膜的每一塊“磚”。Ti3C2Tx納米片通過(guò)共價(jià)交聯(lián)和超分子氫鍵與BN納米片形成穩(wěn)定的相互作用限制MXene膜的溶脹(圖1a-1b)。此外,聚多巴胺(PDA)和聚乙烯亞胺(PEI)通過(guò)共價(jià)交聯(lián)作用作為“立柱”支撐集成膜,賦予MXene / BN @ PDA / PEI膜14.7±0.13 ?的穩(wěn)定層間距(圖1c)。令人驚喜地是,MXene / BN @ PDA / PEI膜經(jīng)600h溶脹測(cè)試后仍能保持其初始層間距,表現(xiàn)出優(yōu)異的抗溶脹性(圖1d)。此外,親水性官能團(tuán)和豐富的電荷性質(zhì)賦予復(fù)合膜具有出色的抗污能力和環(huán)境穩(wěn)定性。這項(xiàng)工作引入了一種簡(jiǎn)單的途徑構(gòu)建MXene基膜,具有更穩(wěn)定的層間通道來(lái)滿足水凈化要求。
圖1 MXene/BN@PDA/PEI膜的制備示意圖:(a)具有梁-柱結(jié)構(gòu)的房子,(b) Ti3C2Tx (MXene)納米片制備,(c) MXene納米片與BN納米片組裝成2D/2D架構(gòu),(d) PDA和PEI通過(guò)共價(jià)交聯(lián)反應(yīng)承擔(dān)MXene/BN@PDA/PEI復(fù)合膜“立柱”部分的作用
通過(guò)XRD研究MXene膜的抗溶脹性能。對(duì)于原始MXene膜,(002)峰位于6.7975°附近,根據(jù)Brag方程計(jì)算層間距為 13.05 ± 0.04 ?(圖2a)。由于溶脹特性,溶脹實(shí)驗(yàn)后原始MXene膜的層間距增加到 16.44±0.07 ?。對(duì)于MXene/BN膜,其層間距從 14.11±0.08 ?增加到16.09±0.17 ?,表明相鄰Ti3C2Tx納米片導(dǎo)致的溶脹被輕微抑制。與此相反的是, MXene/BN@PDA/PEI 膜在連續(xù)浸泡600h后仍剛性地穩(wěn)定在14.7 ± 0.13 ?,且表現(xiàn)出穩(wěn)定的層狀結(jié)構(gòu)(圖2b-2d)。結(jié)果表明,MXene/BN@PDA/PEI膜具有狹窄的二維通道結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的抗溶脹性能,這歸功于PDA和PEI的Shiff base/Michael addition反應(yīng)。
圖 2 (a) MXene膜(M-1), MXene/BN膜(M-2)、MXene/BN@PEI膜(M-3)、MXene/BN@PDA膜(M-4)和MXene/BN@PDA/PEI膜(M-5)在干燥與潤(rùn)濕狀態(tài)下的層間距,(b) MXene膜與MXene/BN@PDA/PEI膜不同浸泡時(shí)間的層間距變化,(c) MXene膜和MXene/BN@PDA/PEI膜在水中浸泡600h前后的光學(xué)照片,MXene/BN@PDA/PEI膜在水中浸泡600h后的表面(d)與截面(e)微觀形貌SEM圖像
圖3 (a) MXene/BN@PDA/PEI膜循環(huán)分離前后的XRD圖,(b) MXene/BN@PDA/PEI膜循環(huán)分離前后的層間距,(c) 以前的工作和本工作中不同的MXene基膜層間距和穩(wěn)定時(shí)間的比較,(d) MXene/BN@PDA/PEI復(fù)合膜在不同惡劣環(huán)境下浸泡6天的XRD圖,(e-f) MXene/BN@PDA/PEI膜45次分離循環(huán)后的SEM圖像和其放大圖像
此外,MXene/BN@PDA/PEI膜即使在45次分離循環(huán)后仍顯示出穩(wěn)定的分離穩(wěn)定性與層間距穩(wěn)定性(圖3a-3b)。尤為重要的是,MXene/BN@PDA/PEI 膜具有比大多數(shù)MXene基膜更窄的層間通道與更長(zhǎng)的穩(wěn)定時(shí)間(圖3c)。此外,對(duì)MXene/BN@PDA/PEI膜進(jìn)行強(qiáng)酸、強(qiáng)堿溶液浸泡處理后,仍能保持其初始層間距,表現(xiàn)出良好的環(huán)境穩(wěn)定性(圖3d)。
該工作以“Column-to-Beam Structure House Inspired MXene-based Integrated Membrane with Stable Interlayer Spacing for Water Purification”為題發(fā)表在《Advanced Functional Materials》上。長(zhǎng)安大學(xué)研究生張艷梅為第一作者,長(zhǎng)安大學(xué)顏錄科教授、駱春佳博士,清華大學(xué)王訓(xùn)教授和寧波材料所谷金翠博士為共同通訊作者。該研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金、陜西省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、陜西省自然科學(xué)基礎(chǔ)研究計(jì)劃與長(zhǎng)安大學(xué)中央高校項(xiàng)目等的支持。
團(tuán)隊(duì)簡(jiǎn)介
長(zhǎng)安大學(xué)綠塑創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)是為實(shí)現(xiàn)“高分子綠色再生與循環(huán)利用”的夢(mèng)想而成立,旨在推動(dòng)綠色高分子材料開(kāi)發(fā)、廢塑料綠色再生與高值化利用等。團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人為顏錄科教授,并擁有多位副教授與講師以及博士后、研究生共20余人。團(tuán)隊(duì)常年招收材料、化工相關(guān)專業(yè)的博士后、博士研究生與碩士研究生,待遇執(zhí)行長(zhǎng)安大學(xué)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),熱忱歡迎有志之士加盟。
團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人簡(jiǎn)介
顏錄科博士,長(zhǎng)安大學(xué)材料學(xué)院高分子材料與工程系教授,博士生導(dǎo)師。主要研發(fā)方向?yàn)榻煌üδ懿牧,特種工程塑料,聚合物基復(fù)合材料,綠色與功能高分子材料,廢塑料綠色再生與高值化利用。主持和參與包括國(guó)家自然科學(xué)基金、陜西省自然科學(xué)基金、教育部新世紀(jì)優(yōu)秀人才支持計(jì)劃以及冬奧會(huì)重大工程項(xiàng)目等多項(xiàng)研究項(xiàng)目,并從事過(guò)多項(xiàng)工業(yè)界合作項(xiàng)目。部分研究成果發(fā)表在Advanced Functional Materials、Small、Journal of Materials Chemistry A、Chemical Engineering Journal、Journal of Membrane Science、Journal of Cleaner Production、Journal of Hazardous Materials等國(guó)際主流刊物上,申請(qǐng)專利20余項(xiàng)、授權(quán)5項(xiàng)、成功轉(zhuǎn)化2項(xiàng)。先后榮獲河南省交通運(yùn)輸科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)1項(xiàng)、陜西省國(guó)防科學(xué)技術(shù)進(jìn)步三等獎(jiǎng)2項(xiàng)和西安市科學(xué)技術(shù)三等獎(jiǎng)1項(xiàng)。
聯(lián)系方式:yanlk_79@hotmail.com 或 lkyan@chd.edu.cn
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