如何抑制金屬腐蝕以減少重大事故的發(fā)生或經(jīng)濟(jì)損失已成為工業(yè)領(lǐng)域一個亟待解決的問題。有機(jī)涂層已被引入作為保護(hù)金屬免受腐蝕的最有效策略。然而傳統(tǒng)有機(jī)涂層只能夠提供被動的屏障保護(hù),且其在固化過程中由于溶劑揮發(fā)會產(chǎn)生微孔和缺陷,從而使得涂層無法提供長期的保護(hù)。目前,向聚合物基質(zhì)中摻入各種填料,如氧化石墨烯、玻璃鱗片和六方氮化硼等,是增強(qiáng)涂層耐腐蝕性能的一種有效方法。然而,二維材料的分散性差、成本高、難以保障毫無缺陷的問題限制了其大規(guī)模應(yīng)用。另外,一旦涂層的完整性遭到破壞便會明顯降低涂層的保護(hù)能力,成為影響涂層耐久性的棘手問題。而且,破損的涂層進(jìn)行更換和修復(fù)需要耗費大量的時間和成本。因此,設(shè)計多功能填料以制備被動和主動功能兼具的防腐涂層具有重要意義。
基于上述研發(fā)需求,天津大學(xué)汪懷遠(yuǎn)教授團(tuán)隊通過引入具有優(yōu)良屏蔽性能的玄武巖鱗片并采用聚多巴胺進(jìn)行改性以提供層狀雙氫氧化物(LDHs)生長位點的策略來模仿LDHs膜在金屬基底的生長。這種新穎的策略不僅避免了LDHs之間的堆積,而且打破了玄武巖鱗片原有的表面惰性,充分發(fā)揮填料對涂層防腐性能的增強(qiáng)。
為了探究Bt@PDA@LM填料的緩蝕作用,對在不同溶液中浸泡24 h后的碳鋼進(jìn)行動電位極化分析。結(jié)果表明與浸泡在純3.5 wt.% NaCl溶液中的碳鋼相比,Bt@PDA@LM的引入使得腐蝕電流密度由1.18×10-5 A/cm2下降至2.05×10-6 A/cm2,計算的腐蝕抑制效率達(dá)82.63%,表明合成的Bt@PDA@LM對碳鋼具有高效的緩蝕作用。另外,通過EIS測試將帶有人工劃痕的Bt@PDA@LM/EP涂層和EP涂層的結(jié)果進(jìn)行比較以驗證Bt@PDA@LM/EP涂層的腐蝕抑制能力。結(jié)果顯示帶有劃痕的Bt@PDA@LM/EP涂層在浸泡期間的低頻阻抗值出現(xiàn)明顯的上升趨勢,且始終高于劃痕EP涂層,證實了所制備涂層具有自修復(fù)性能。
此外,電化學(xué)測試結(jié)果表明,Bt@PDA@LM/EP涂層在3.5 wt.%NaCl溶液浸泡120天后低頻阻抗值約為純EP涂層的660倍,浸泡320天后低頻阻抗值仍高達(dá)7.0×1010 ohm·cm2,僅下降了0.4個數(shù)量級左右,展現(xiàn)出卓越的腐蝕防護(hù)性能。因此,這項工作為開發(fā)高效、多功能的防腐材料提供了新的思路和方法。
圖2.(a)碳鋼在 3.5 wt.% NaCl溶液中浸泡 24 h 的動電位極化曲線和(b)相應(yīng)的電化學(xué)參數(shù);帶有劃痕的(c)EP和(d)Bt@PDA@LM/EP涂層在3.5 wt.% NaCl 溶液中浸泡不同時間后的Bode阻抗圖;(e)不同涂層在3.5 wt.% NaCl溶液浸泡120天過程中的|Z| 0.01 Hz的變化;(f)Bt@PDA@LM/EP涂層在3.5 wt.% NaCl溶液中浸泡320天后的Bode阻抗圖
Bt@PDA@LM/EP涂層的腐蝕保護(hù)機(jī)理展示在圖3中。在初期浸泡階段,完整的涂層相當(dāng)于一個保護(hù)層,有效的防止了腐蝕介質(zhì)的滲透;而隨著浸泡時間的延長,腐蝕介質(zhì)將會沿著涂層固有的缺陷及孔洞逐漸滲透,此時LDH改性后的玄武巖與EP基質(zhì)相容性良好,將會更好的發(fā)揮其屏蔽性能,延長腐蝕介質(zhì)的滲透路徑,從而大大提高涂層的抗?jié)B性;此外,在侵略性離子氯離子滲透的過程中,LDH對其具有一定的捕獲作用,使得游離氯的含量降低,進(jìn)一步提高了涂層的防腐蝕性能。與此同時,LDH基于陰離子交換能力釋放緩蝕劑鉬酸根,當(dāng)金屬/涂層界面發(fā)生腐蝕化學(xué)反應(yīng)時,鉬酸根可表現(xiàn)出積極的腐蝕抑制作用,抑制金屬的劣化過程,表現(xiàn)出積極的自修復(fù)功能。因此,基于設(shè)計的 Bt@PDA@LM填料可以構(gòu)建出具有優(yōu)異阻隔性、氯化物捕集效果和緩蝕性的高性能防護(hù)功能涂層。
圖3. Bt@PDA@LM/EP涂層的保護(hù)機(jī)制示意圖
上述研究成果發(fā)表在國際權(quán)威期刊Chemical Engineering Journal上,論文的第一作者為天津大學(xué)化工學(xué)院碩士生張萌和博士生徐飛,通訊作者為天津大學(xué)化工學(xué)院汪懷遠(yuǎn)教授。
- 東北大學(xué)徐大可教授、李祥宇研究員團(tuán)隊 Angew:生物被膜框架衍生的結(jié)構(gòu)自適應(yīng)超滑防污防腐涂層 2025-04-14
- 河北地質(zhì)大學(xué)盧昶雨、江蘇科技大學(xué)郭峰/施偉龍課題組 Small:基于黑色g-C3N4納米片的光熱自修復(fù)防污防腐涂層的構(gòu)筑 2025-01-15
- 北科大張達(dá)威、馬菱薇教授團(tuán)隊 AFM:兼具損傷預(yù)警功能和增強(qiáng)耐老化耐蝕性能的防腐涂層構(gòu)筑新策略及實時老化失效監(jiān)測技術(shù) 2024-12-18
- 四川大學(xué)高會樂教授 Adv. Mater.: 小膠質(zhì)細(xì)胞膜包被的聚多巴胺納米遞送系統(tǒng)用于抑郁癥的治療 2025-01-27
- 江南大學(xué)王潮霞教授/滑鐵盧大學(xué)Yuning Li 教授 ACHM:溫度可視化太陽能面料 - 讓你在冬天保持舒適 2024-12-12
- 江蘇大學(xué)鄒小波教授 Coordin. Chem. Rev. 綜述:聚多巴胺涂層在生物分析領(lǐng)域的進(jìn)展 2024-11-22
- 上海交大鄭思珣教授課題組 Macromolecules:一種兼具自修復(fù)性、形狀記憶和離子電導(dǎo)性能的有機(jī)-無機(jī)雜化共聚物 2025-04-16