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天津大學(xué)汪懷遠(yuǎn)教授課題組 CEJ:一種新型具有三重功能的智能防腐涂層
2022-05-27  來源:高分子科技

  如何抑制金屬腐蝕以減少重大事故的發(fā)生或經(jīng)濟(jì)損失已成為工業(yè)領(lǐng)域一個亟待解決的問題。有機(jī)涂層已被引入作為保護(hù)金屬免受腐蝕的最有效策略。然而傳統(tǒng)有機(jī)涂層只能夠提供被動的屏障保護(hù),且其在固化過程中由于溶劑揮發(fā)會產(chǎn)生微孔和缺陷,從而使得涂層無法提供長期的保護(hù)。目前,向聚合物基質(zhì)中摻入各種填料,如氧化石墨烯、玻璃鱗片和六方氮化硼等,是增強(qiáng)涂層耐腐蝕性能的一種有效方法。然而,二維材料的分散性差、成本高、難以保障毫無缺陷的問題限制了其大規(guī)模應(yīng)用。另外,一旦涂層的完整性遭到破壞便會明顯降低涂層的保護(hù)能力,成為影響涂層耐久性的棘手問題。而且,破損的涂層進(jìn)行更換和修復(fù)需要耗費大量的時間和成本。因此,設(shè)計多功能填料以制備被動和主動功能兼具的防腐涂層具有重要意義。


  基于上述研發(fā)需求,天津大學(xué)汪懷遠(yuǎn)教授團(tuán)隊通過引入具有優(yōu)良屏蔽性能的玄武巖鱗片并采用聚多巴胺進(jìn)行改性以提供層狀雙氫氧化物(LDHs)生長位點的策略來模仿LDHs膜在金屬基底的生長。這種新穎的策略不僅避免了LDHs之間的堆積,而且打破了玄武巖鱗片原有的表面惰性,充分發(fā)揮填料對涂層防腐性能的增強(qiáng)。


 

1. Bt@PDA@LMBt@PDA@LM/EP的合成示意圖


  為了探究Bt@PDA@LM填料的緩蝕作用,對在不同溶液中浸泡24 h后的碳鋼進(jìn)行動電位極化分析。結(jié)果表明與浸泡在純3.5 wt.% NaCl溶液中的碳鋼相比,Bt@PDA@LM的引入使得腐蝕電流密度由1.18×10-5 A/cm2下降至2.05×10-6 A/cm2,計算的腐蝕抑制效率達(dá)82.63%,表明合成的Bt@PDA@LM對碳鋼具有高效的緩蝕作用。另外,通過EIS測試將帶有人工劃痕的Bt@PDA@LM/EP涂層和EP涂層的結(jié)果進(jìn)行比較以驗證Bt@PDA@LM/EP涂層的腐蝕抑制能力。結(jié)果顯示帶有劃痕的Bt@PDA@LM/EP涂層在浸泡期間的低頻阻抗值出現(xiàn)明顯的上升趨勢,且始終高于劃痕EP涂層,證實了所制備涂層具有自修復(fù)性能。


  此外,電化學(xué)測試結(jié)果表明,Bt@PDA@LM/EP涂層在3.5 wt.NaCl溶液浸泡120天后低頻阻抗值約為純EP涂層的660倍,浸泡320天后低頻阻抗值仍高達(dá)7.0×1010 ohm·cm2,僅下降了0.4個數(shù)量級左右,展現(xiàn)出卓越的腐蝕防護(hù)性能。因此,這項工作為開發(fā)高效、多功能的防腐材料提供了新的思路和方法。


 

2.a)碳鋼在 3.5 wt.% NaCl溶液中浸泡 24 h 的動電位極化曲線和(b)相應(yīng)的電化學(xué)參數(shù);帶有劃痕的(cEP和(dBt@PDA@LM/EP涂層在3.5 wt.% NaCl 溶液中浸泡不同時間后的Bode阻抗圖;(e)不同涂層在3.5 wt.% NaCl溶液浸泡120天過程中的|Z| 0.01 Hz的變化;(fBt@PDA@LM/EP涂層在3.5 wt.% NaCl溶液中浸泡320天后的Bode阻抗圖


  Bt@PDA@LM/EP涂層的腐蝕保護(hù)機(jī)理展示在圖3中。在初期浸泡階段,完整的涂層相當(dāng)于一個保護(hù)層,有效的防止了腐蝕介質(zhì)的滲透;而隨著浸泡時間的延長,腐蝕介質(zhì)將會沿著涂層固有的缺陷及孔洞逐漸滲透,此時LDH改性后的玄武巖與EP基質(zhì)相容性良好,將會更好的發(fā)揮其屏蔽性能,延長腐蝕介質(zhì)的滲透路徑,從而大大提高涂層的抗?jié)B性;此外,在侵略性離子氯離子滲透的過程中,LDH對其具有一定的捕獲作用,使得游離氯的含量降低,進(jìn)一步提高了涂層的防腐蝕性能。與此同時,LDH基于陰離子交換能力釋放緩蝕劑鉬酸根,當(dāng)金屬/涂層界面發(fā)生腐蝕化學(xué)反應(yīng)時,鉬酸根可表現(xiàn)出積極的腐蝕抑制作用,抑制金屬的劣化過程,表現(xiàn)出積極的自修復(fù)功能。因此,基于設(shè)計的 Bt@PDA@LM填料可以構(gòu)建出具有優(yōu)異阻隔性、氯化物捕集效果和緩蝕性的高性能防護(hù)功能涂層。

 


3. Bt@PDA@LM/EP涂層的保護(hù)機(jī)制示意圖


  上述研究成果發(fā)表在國際權(quán)威期刊Chemical Engineering Journal上,論文的第一作者為天津大學(xué)化工學(xué)院碩士生張萌和博士生徐飛,通訊作者為天津大學(xué)化工學(xué)院汪懷遠(yuǎn)教授。


  原文鏈接:https://ifbfh1b13095ec5284139sob6wf9kxqk5u6n9wfgac.eds.tju.edu.cn/10.1016/j.cej.2022.137078
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