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  開環(huán)烯烴復(fù)分解聚合（Ring-opening metathesis polymerization，ROMP）在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域中具有廣泛的應(yīng)用。其中，Grubbs型釕催化劑引發(fā)的可控ROMP聚合，反應(yīng)條件溫和，官能團(tuán)耐受性好，分子量和分子量分布可控性好，因此在ROMP中應(yīng)用最為廣泛。除了對(duì)ROMP聚合的研究外，近幾年，通過ROMP獲得末端官能團(tuán)化的高分子，尤其是釕催化劑引發(fā)的ROMP聚合，也引起了廣泛的關(guān)注。目前，可以利用官能團(tuán)化的封端劑或者鏈轉(zhuǎn)移劑，預(yù)官能團(tuán)化引發(fā)劑，單分子加成或者聚合降解的方式實(shí)現(xiàn)ROMP末端功能化，這些末端官能團(tuán)化的高分子進(jìn)一步拓展了ROMP聚合在分子標(biāo)記、自組裝及生物偶聯(lián)方面的應(yīng)用。

  在這些策略中，利用功能化封端劑直接淬滅ROMP增長鏈?zhǔn)堑玫侥┒斯δ芑叻肿幼钪苯拥姆绞�。傳統(tǒng)的封端方式是基于乙烯基醚、烯基碳酸酯、烯基內(nèi)脂或者順式烯烴的交叉烯烴復(fù)分解（圖1a），但是這種封端方式存在著封端劑用量高、合成復(fù)雜、反應(yīng)時(shí)間長等問題。同時(shí)，直接引入缺電子烯烴末端，如Michael受體末端，是具有挑戰(zhàn)性的。

  利用 ¹H NMR (600 MHz)和MALDI-TOF MS 確認(rèn)了末端功能化高分子的結(jié)構(gòu)及封端效率。以高分子poly-2a為示例，MALDI-TOF質(zhì)譜中只顯示了一組離子峰對(duì)應(yīng)于含有α苯基末端和ω不飽和酯基末端的poly-2a。(n = 15, calcd: 3359.2 m/z; obsd: 3359.5 m/z)。每個(gè)峰之間相隔205.1對(duì)應(yīng)于重復(fù)單元的分子量（圖2）。 

圖3

  原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.macromol.2c01402