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復(fù)旦大學(xué)彭娟團(tuán)隊(duì) Macromolecules: 共軛高分子PBTTT的晶型調(diào)控
2023-01-04  來源:高分子科技

  共軛高分子的鏈結(jié)構(gòu)和凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)是影響載流子輸運(yùn)的核心要素。由于載流子各向異性的傳輸特性,共軛高分子的晶型和結(jié)晶取向?qū)ζ鋫鬏斢兄匾绊�。精�?zhǔn)有效調(diào)控共軛高分子的晶型及結(jié)晶取向,建立它們與載流子遷移率之間的關(guān)系,具有重要的學(xué)術(shù)價(jià)值和現(xiàn)實(shí)應(yīng)用意義。



  在前期工作中,復(fù)旦大學(xué)彭娟團(tuán)隊(duì)等人利用高分子結(jié)晶動(dòng)力學(xué)依賴性調(diào)控多種共軛體系的晶型和結(jié)晶取向,包括聚(3-丁基噻吩)晶型II到晶型I的轉(zhuǎn)變(ACS Nano 2022, 16, 11194),聚芴從α相到β相的轉(zhuǎn)變及其圖案化(Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 11751)等。近期,他們將高分子化學(xué)與物理手段緊密結(jié)合,設(shè)計(jì)合成了一系列不同烷基側(cè)鏈長度(己基、辛基、癸基和十二烷基)的聚(2,5-雙(3-烷基噻吩-2-基)噻吩并[3,2-b]噻吩)(PBTTT-6、PBTTT-8、PBTTT-10PBTTT-12),利用熱退火/溶劑蒸氣退火實(shí)現(xiàn)了PBTTT體系不同晶型的可逆轉(zhuǎn)變。


  他們利用GIXRD等結(jié)晶測試手段,發(fā)現(xiàn)低分子量的PBTTT-6PBTTT-8存在兩種晶型(I型和II型),通過熱退火和溶劑退火,可以實(shí)現(xiàn)兩種晶型的多次可逆轉(zhuǎn)變(圖12)。兩種晶型發(fā)生相轉(zhuǎn)變的驅(qū)動(dòng)力是它們在熱退火和溶劑退火下的穩(wěn)定性不同造成的。但是,分子量更高的PBTTT-6PBTTT-8、以及烷基側(cè)鏈更長的PBTTT-10PBTTT-12則觀察不到這種晶型轉(zhuǎn)變(圖12)。他們利用GIXRD、紅外光譜等手段對PBTTT的晶型轉(zhuǎn)變進(jìn)行了細(xì)致探究PBTTT的不同結(jié)晶結(jié)構(gòu)包括晶型等與有機(jī)場效應(yīng)晶體管器件性能相關(guān)聯(lián)(圖3。該工作為揭示共軛高分子不同晶型的相互轉(zhuǎn)變以及和載流子傳輸性能的關(guān)系提供了一個(gè)簡單的實(shí)例,從中獲得的規(guī)律、機(jī)制有望推廣到更多新型共軛高分子體系。 


1.a-j)不同分子量、不同烷基側(cè)鏈長度的PBTTT在不同狀態(tài)下的2D-GIXRD圖及1D-GIXRD圖。 



2.a-i低分子量的PBTTT-6PBTTT-8在熱退火/溶劑蒸氣退火下的GIXRD以及晶型轉(zhuǎn)變示意圖。 


3.a-c)不同分子量、不同烷基側(cè)鏈長度的PBTTT在不同狀態(tài)下的器件性能。


  文章鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.2c02289

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