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北京科技大學(xué)查俊偉 CEJ:受“蜘蛛網(wǎng)”啟發(fā)的高性能交聯(lián)聚酰亞胺氣凝膠
2023-04-30  來(lái)源:高分子科技

  微電子產(chǎn)業(yè)的不斷升級(jí)對(duì)便攜式、小型化電子設(shè)備的電氣性能提出了更高的需求。傳統(tǒng)電介質(zhì)材料的介電常數(shù)較高,由此產(chǎn)生的寄生電容效應(yīng)嚴(yán)重,導(dǎo)致信號(hào)傳輸滯后、串?dāng)_和損耗增強(qiáng),現(xiàn)已成為限制微電子技術(shù)領(lǐng)域集成電路發(fā)展的關(guān)鍵問(wèn)題。同時(shí),在實(shí)際運(yùn)行工況下,電子設(shè)備不可避免地會(huì)受到外界極端環(huán)境的影響,電介質(zhì)材料良好的保溫性能也決定了設(shè)備在惡劣環(huán)境中的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。


  聚酰亞胺氣凝膠作為一種高性能工程材料,由于富含空氣而表現(xiàn)出優(yōu)異的隔熱和低介電特性,廣泛用于微電子工業(yè)領(lǐng)域。然而,常見(jiàn)的線性聚酰亞胺氣凝膠在冷凍干燥和亞胺化過(guò)程中體積穩(wěn)定性較差,易造成合成過(guò)程中樣品的體積收縮和結(jié)構(gòu)坍塌。因此,設(shè)計(jì)合成一種具有穩(wěn)固結(jié)構(gòu)的低介電-高隔熱聚酰亞胺氣凝膠是促進(jìn)微電子工業(yè)的發(fā)展的有效路徑。



  日前,北京科技大學(xué)查俊偉教授課題組設(shè)計(jì)了一種含有類(lèi)蜘蛛網(wǎng)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)聚酰亞胺氣凝膠 (CPA。得益于內(nèi)部穩(wěn)固的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),CPA表現(xiàn)出良好的壓縮彈性、可調(diào)的介電常數(shù)優(yōu)異的隔熱性能(λ=0.040 W/m?K)。此外,通過(guò)將CPA-3與碳納米管(CTNs)組裝獲得的CNTs/CPA-3復(fù)合氣凝膠可作為柔性應(yīng)變傳感器的基底材料。研究表明,CNTs/CPA-3復(fù)合氣凝膠基傳感器具有協(xié)同增強(qiáng)的靈敏度、高選擇性和穩(wěn)定性,并可實(shí)現(xiàn)多點(diǎn)觸控應(yīng)力檢測(cè)。因此,設(shè)計(jì)合成的交聯(lián)聚酰亞胺氣凝膠可作為電子器件的理想襯底材料。


  通過(guò)分子結(jié)構(gòu)或空間框架的設(shè)計(jì),可解決氣凝膠內(nèi)高彈性與高強(qiáng)度之間難以協(xié)調(diào)的問(wèn)題!爸┲虢z”作為一種常見(jiàn)的生物基材料,在高倍顯微鏡下,其橫截面呈圓形,其中一些組織的分子排列與橡膠的分子組織相當(dāng)。這些部分相互交替,誘導(dǎo)了蜘蛛絲的高強(qiáng)度、高彈性和高韌性。因此,受自然界中“蜘蛛網(wǎng)”的啟發(fā),構(gòu)建了一個(gè)與“蜘蛛網(wǎng)”性質(zhì)相似的空間框架,以期賦予氣凝膠高彈性和高模量。具體地,利用4-氨基苯胺)(TPA作為交聯(lián)劑設(shè)計(jì)并合成了一種具有高模-高彈性的類(lèi)蜘蛛網(wǎng)狀交聯(lián)聚酰亞胺氣凝膠。通過(guò)變換TPA在合成單體中的占比,對(duì)CPA內(nèi)部捕獲的空氣含量進(jìn)行調(diào)節(jié),從而對(duì)氣凝膠的介電、熱力學(xué)和隔熱性能進(jìn)行有效調(diào)控。當(dāng)TPA所提供的氨基數(shù)在氨基總量中占15%時(shí)(即CPA-3),交聯(lián)聚酰亞胺氣凝膠的介電常數(shù)最低可至1.09,介電損耗為0.003 (f=106 Hz),導(dǎo)熱系數(shù)僅為0.040 W/m?K。同時(shí)利用有限元模擬分析CPA中的傳熱過(guò)程,揭示了CPA隔熱性能逐步增強(qiáng)的內(nèi)部機(jī)理。由于CPA具有良好的壓縮回彈性應(yīng)變可調(diào)的介電特性,CPA-3為基體制備了一種CNTs/CPA-3復(fù)合氣凝膠傳感器。該應(yīng)變傳感器具有高的靈敏度GF=6.53)和耐久性(2000個(gè)循環(huán)),響應(yīng)時(shí)間為0.30 s,顯示出其在智能電子電路中的巨大潛力。


交聯(lián)聚酰亞胺氣凝膠的制備及分子構(gòu)成


交聯(lián)聚酰亞胺氣凝膠的“類(lèi)蜘蛛網(wǎng)”狀微觀結(jié)構(gòu)


交聯(lián)聚酰亞胺氣凝膠的低介電特性和內(nèi)部機(jī)理


交聯(lián)聚酰亞胺氣凝膠的耐溫和隔熱性能


CNTs/CPA-3復(fù)合氣凝膠基傳感器的制備與應(yīng)用檢測(cè)


  作者基于“蜘蛛網(wǎng)”的生物啟發(fā)制備了一種新型交聯(lián)聚酰亞胺氣凝膠。區(qū)別于傳統(tǒng)的聚酰亞胺氣凝膠,這種基于仿生策略獲得的交聯(lián)聚酰亞胺氣凝膠實(shí)現(xiàn)了低介電-高隔熱-高傳感多重性能的協(xié)調(diào)聯(lián)控,為未來(lái)電介質(zhì)材料的設(shè)計(jì)與研發(fā)提供了新思路,促進(jìn)了聚酰亞胺在微電子工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用發(fā)展。本工作近期以“Versatile spider-web-like cross-linked polyimide aerogel with tunable dielectric permittivity for highly sensitive flexible sensors”為題發(fā)表于Chemical Engineering Journal (Doi: 10.1016/j.cej.2023.143034)上。第一作者為北京科技大學(xué)董曉迪博士,通訊作者為北京科技大學(xué)查俊偉教授和北方工業(yè)大學(xué)的趙全亮教授。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.143034

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