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哈工大邵路教授團(tuán)隊(duì)連發(fā) Nat. Commun./Angew/Nat. Commun.:上天、入地、下海的“膜”法
2023-05-18  來源:高分子科技

  近日,哈爾濱工業(yè)大學(xué)化工與化學(xué)學(xué)院教授、城市水資源與水環(huán)境國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室成員邵路團(tuán)隊(duì)在碳捕集以及水處理膜領(lǐng)域取得系列成果,以唯一通訊作者兩個(gè)月內(nèi)連續(xù)發(fā)表三篇頂刊!


1.“上天”的“膜”法:多酚焊接助力高效氣體分離


  近年來,全球碳排放迅速增加,大氣中的二氧化碳含量達(dá)到創(chuàng)紀(jì)錄水平,環(huán)境問題日益凸顯。在此嚴(yán)峻形勢(shì)下,我國提出碳達(dá)峰、碳中和的氣候目標(biāo)。高效的碳捕獲技術(shù)是減少碳排放和二氧化碳進(jìn)一步催化轉(zhuǎn)化的前提和基礎(chǔ),是實(shí)現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)的關(guān)鍵技術(shù)。氣體膜分離技術(shù)因其低成本且易操作的優(yōu)勢(shì)對(duì)碳捕集產(chǎn)業(yè)發(fā)展、緩解全球氣候變化具有重要意義。


  邵路教授團(tuán)隊(duì)在該工作中率先提出多酚分子焊接策略完美結(jié)合了有機(jī)聚合物和無機(jī)多孔材料的優(yōu)勢(shì),實(shí)現(xiàn)對(duì)聚合物鏈、金屬有機(jī)框架結(jié)構(gòu)以及兩相界面的精準(zhǔn)調(diào)控。多酚的特殊粘附性導(dǎo)致自具微孔聚合物鏈的僵化以及堆積密度的增加,提高其篩分能力;中空的金屬有機(jī)框架結(jié)構(gòu)減少其傳質(zhì)阻力,改善氣體滲透性。不同的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)互相協(xié)同,打破傳統(tǒng)聚合物材料中氣體滲透性與選擇性此消彼長的限制。相關(guān)論文《多功能多酚焊接推動(dòng)高效膜法碳捕集》(Boosting Membrane Carbon Capture via Multifaceted Polyphenol-mediated Soldering)發(fā)表在《自然通訊》(Nature Communications)上。


基于多酚分子焊接策略的新型碳捕集膜合成示意圖


  原文鏈接: https://www.nature.com/articles/s41467-023-37479-9 


2.“入地”的“膜”法:雙機(jī)理驅(qū)動(dòng)高性能氧化石墨烯復(fù)合膜


  水資源短缺是危及人類社會(huì)安全,制約人類社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的世界性難題。開發(fā)高效水處理用分離膜材料,實(shí)現(xiàn)地表淡水的循環(huán)利用是緩解這一重大危機(jī)的關(guān)鍵性舉措之一。二維材料氧化石墨烯(GO)組裝形成的分離膜具備區(qū)別于傳統(tǒng)分離膜的高效傳質(zhì)/分離通道結(jié)構(gòu),有望突破目前的分離膜滲透選擇性上限,是構(gòu)筑下一代高性能分離膜的理想材料。然而,氧化石墨烯膜較差的離子選擇性和水中穩(wěn)定性一直是制約其走向?qū)嶋H應(yīng)用的關(guān)鍵性難題。


  針對(duì)此難題,邵路教授團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了新方法構(gòu)筑雙機(jī)理驅(qū)動(dòng)的氧化石墨烯復(fù)合膜。通過“后部”界面聚合,在氧化石墨烯膜中構(gòu)筑特定的聚酰胺交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)并賦予分離膜表面正電性,從而協(xié)同增強(qiáng)氧化石墨烯膜對(duì)金屬離子的尺寸篩分和靜電排斥能力,實(shí)現(xiàn)了對(duì)水中金屬離子的高效去除。得益于電荷排斥效應(yīng)和尺寸篩分效應(yīng)的協(xié)同作用,此研究工作中所制備的新型氧化石墨烯復(fù)合框架膜在具備高滲透性的同時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的離子選擇性。同時(shí),合成的新型氧化石墨烯框架膜具有穩(wěn)定性高、抗污染能力強(qiáng)及長期使用性能優(yōu)異的特點(diǎn)。相關(guān)論文以《精密離子分離雙機(jī)理驅(qū)動(dòng)超快滲透氧化石墨烯框架膜》(Ultra-Permeable Dual-Mechanism-Driven Graphene Oxide Framework Membranes for Precision Ion Separations)為題發(fā)表在《德國應(yīng)用化學(xué)》(Angewandte Chemie International Edition)期刊。 


雙機(jī)理驅(qū)動(dòng)氧化石墨烯框架膜制備及分離原理示意圖


  論文鏈接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202302931 


3.“下!钡摹澳ぁ狈ǎ盒滦汀爸鲃(dòng)抗污染”油水分離膜


  海上原油泄漏和工業(yè)含油廢液排放對(duì)生態(tài)系統(tǒng)和人類健康構(gòu)成重大威脅,并嚴(yán)重破壞全球水-食物-能源鏈條。合成制備超親水和水下超疏油高性能分離材料是實(shí)現(xiàn)油水分離的有效策略,并已在含油廢水處理中得到應(yīng)用。其分離原理主要依靠材料具有超親水性,水可以順利通過材料內(nèi)部的孔隙結(jié)構(gòu),在材料表面形成水化層,防止油通過。微孔和高比表面積所產(chǎn)生的毛細(xì)力可以產(chǎn)生破乳作用,有利于乳液與水分離。然而,現(xiàn)有的親水改性方法雖然能夠賦予分離膜一定程度的抗污染性能,但依然無法實(shí)現(xiàn)抗高粘性原油和原油水乳液的高效分離問題。其根本原因在于,傳統(tǒng)的被動(dòng)抗污染”機(jī)理難以實(shí)現(xiàn)膜表面厚實(shí)穩(wěn)定的水合層以及在油分子與膜表面足夠的空間位阻,因此不足以產(chǎn)生抵御高粘性原油污染的能力。


  針對(duì)此難題,邵路教授團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了具有“主動(dòng)抗污染”新機(jī)理的超親水微濾膜,通過模擬天然大麗花葉片成分和結(jié)構(gòu)在微濾膜表面構(gòu)筑特殊的迷宮型褶皺微球,增加膜表面與水分子的接觸面積,協(xié)同增強(qiáng)膜表面的水合層和空間位阻效應(yīng)。同時(shí),新型超親水膜在死端過濾和錯(cuò)流過濾多種表面活性劑穩(wěn)定的油水乳液時(shí),可實(shí)現(xiàn)較高的分離通量和極低衰減速率。新型分離膜具有超強(qiáng)的抗原油污染能力,能抵御高粘性原油的初始黏附、遷移和聚集。該研究中提出的新思路也可應(yīng)用于抗油織物等多種高性能材料的合成制備,具有普適性。相關(guān)論文以《防止高粘度原油遷移聚積的超親水膜表面調(diào)控》(Surface Manipulation for Prevention of Migratory Viscous Crude Oil Fouling in Superhydrophilic Membranes)為題發(fā)表在《自然通訊》(Nature Communications)期刊上。


分離膜抗油污染機(jī)理示意圖


  論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-38419-3 


  通訊作者簡介邵路教授為英國皇家化學(xué)會(huì)會(huì)士、黑龍江省杰出青年科學(xué)基金獲得者、中國化工學(xué)會(huì)分子辨識(shí)分離工程專委會(huì)委員,任領(lǐng)域內(nèi)多個(gè)國際權(quán)威期刊編委(Journal of Membrane ScienceNPJ Clean Water、Advanced Membranes)、顧問編委(ACS ES&T Engineering)等職務(wù),連續(xù)入選中國高被引學(xué)者。邵路教授團(tuán)隊(duì)長期從事膜材料與膜分離的研究,先后在碳捕集氣膜、耐有機(jī)溶劑分離膜、水處理納濾/超濾/微濾及特種分離膜方向取得了系列突破性成果,其團(tuán)隊(duì)的研究成果已經(jīng)在多個(gè)企業(yè)規(guī)模化應(yīng)用,為習(xí)近平總書記水青山就是金山銀山”的思想和我國“碳達(dá)峰、碳中和”的莊嚴(yán)承諾提供先進(jìn)的技術(shù)支撐。邵路教授曾獲得省部級(jí)獎(jiǎng)勵(lì)一等獎(jiǎng)3項(xiàng)、二等獎(jiǎng)2項(xiàng),已經(jīng)以通訊/第一作者在Sci. Adv.、Nat. Comm.、PNAS、Angew. Chem.等高影響力國際期刊上發(fā)表論文170余篇,Google scholar引用12600余次,H因子71,以第一發(fā)明人獲授權(quán)國家專利30項(xiàng)。主頁: http://homepage.hit.edu.cn/shaolu 
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