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天津科技大學(xué)程博聞、楊磊鑫 J. Membrane Sci.:通過局部微觀結(jié)構(gòu)調(diào)控PI氣體分離性能
2025-01-06  來源:高分子科技

  天津科技大學(xué)、生物源纖維制造技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的程博聞教授團(tuán)隊(duì)近期于Journal of Membrane Science期刊發(fā)表題目為Fine-tuning gas separation performance of copolymer polyimide by the regulation of local microstructure(通過局部微觀結(jié)構(gòu)調(diào)控優(yōu)化共聚聚酰亞胺氣體分離性能)的文章。Journal of Membrane Science是膜分離領(lǐng)域的頂級(jí)期刊,最新影響因子為8.4。該文章第一作者為碩士生黃雨節(jié),共同第一作者為講師李凱華,通訊作者為程博聞教授和楊磊鑫副教授。



【研究亮點(diǎn)】


  • 設(shè)計(jì)了一種具有局部不可旋轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的共聚聚酰亞胺膜。
  • 醚氧基團(tuán)的存在抑制了聯(lián)苯單元微觀結(jié)構(gòu)的旋轉(zhuǎn)。
  • 醚氧基團(tuán)抑制了鏈的致密堆積,增加了聚酰亞胺的自由體積元素(FVE)。
  • 優(yōu)化后的6FD/C(1:1)-SBI6FD/C(1:3)-SBI膜在CO?/CH?H?/CH?分離性能上超越了2008Robeson上限。

  從現(xiàn)有化石燃料發(fā)電廠中捕獲二氧化碳(CO2)對(duì)減少碳排放和實(shí)現(xiàn)碳中和起著至關(guān)重要的作用。膜分離技術(shù)因其能源效率高、操作簡(jiǎn)單、可擴(kuò)展性強(qiáng)和設(shè)計(jì)緊湊,已成為蒸餾和吸收等傳統(tǒng)方法的一種有前途的替代方法。聚合物的微觀結(jié)構(gòu)對(duì)聚合物鏈段的堆積方式具有重要影響,從而決定了膜的分離性能。然而,目前關(guān)于聚合物微觀結(jié)構(gòu)對(duì)分離性能影響的研究仍然有限。本研究設(shè)計(jì)了分別含有和不含醚氧基團(tuán)的二胺基單體(6FCDA6FDA),以調(diào)控共聚聚酰亞胺(PIs)的局部微觀結(jié)構(gòu)(記為6FD/C(1:0, 3:1, 1:1, 1:3, 0:1)-SBI),并闡明微孔有機(jī)聚合物的結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系。研究結(jié)果表明,隨著醚氧基團(tuán)含量的增加,共聚聚酰亞胺的氣體滲透性呈比例提高。具體而言,由于醚氧基在穩(wěn)定局部微觀結(jié)構(gòu)、限制鏈段旋轉(zhuǎn)和緊密堆積、增加自由體積單元(FVEs)方面的作用,6FD/C(0:1)-SBI的氣體滲透性相比6FD/C(1:0)-SBI提高了約500%。相反,不含醚氧基團(tuán)6FDA通過更緊密的堆積和更小的鏈間距,表現(xiàn)出更高的氣體選擇性。通過結(jié)合兩種單體的優(yōu)勢(shì),共聚聚酰亞胺在滲透性和選擇性方面實(shí)現(xiàn)了同步提升。特別是,優(yōu)化后的6FD/C(1:1)-SBI6FD/C(1:3)-SBI膜在CO?/CH?H?/CH?分離性能上超越了2008Robeson上限。這些研究成果為微孔聚合物膜的結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系提供了新的見解,并為設(shè)計(jì)具有可調(diào)結(jié)構(gòu)的先進(jìn)膜材料提出了策略。


  研究結(jié)果如下圖所示,除了6FD/C(0:1)-SBI外,所有共聚聚酰亞胺膜的氣體滲透順序一致:H? > CO? ? O? > N? > CH?,這與五種氣體的氣動(dòng)直徑順序一致。值得注意的是,6FD/C(0:1)-SBI 的 CO? 滲透性超過了 H?,這歸因于聯(lián)苯單元中的醚氧基團(tuán)對(duì) CO? 的選擇性吸附。這種效應(yīng)源于 CO? 和極性醚氧鍵之間強(qiáng)偶極相互作用,這一點(diǎn)在之前對(duì)聚(環(huán)氧乙烷)基膜的研究中得到了證實(shí)。增加聚合物中醚氧基團(tuán)的含量進(jìn)一步增強(qiáng)了與CO?的結(jié)合能,有效提高了其溶解系數(shù)。此外,共聚亞胺的滲透性與 6FCDA 比率呈正相關(guān),而選擇性則呈反向趨勢(shì)。這種行為歸因于醚氧基團(tuán)在限制苯環(huán)旋轉(zhuǎn)和增強(qiáng)局部鏈剛性方面的作用,從而增加了自由體積。然而,這也降低了聚合物的分子篩分能力,6FD/C(0:1)-SBI 的 CH? 滲透率顯著高于 6FD/C(1:0)-SBI,達(dá)到 28.3,大約是后者的九倍。對(duì)比共聚聚酰亞胺的氣體分離性能與2008Robeson上限的分析表明聯(lián)苯單元中醚氧基團(tuán)的引入顯著提高了氣體滲透性,且對(duì)選擇性的影響較小。共聚聚酰亞胺6FD/C(1:1)-SBI6FD/C(1:3)-SBI表現(xiàn)出了卓越的整體氣體分離性能,特別是在H?/CH?CO?/CH?體系中,其性能達(dá)到了2008年上限。這些結(jié)果突出了官能團(tuán)在優(yōu)化膜性能方面的協(xié)同效應(yīng),并強(qiáng)調(diào)了精確共聚比例的重要性。


 . 6FD/C-SBI 共聚聚酰亞胺的 H2/CH4 (a) 和 CO2/CH4 (b) 分離性能;基于 SBI 的共聚聚酰亞胺的純氣滲透性能 (c) 和理想選擇性 (d)。


  原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S037673882500002X


作者簡(jiǎn)介


黃雨節(jié)(碩士)

工作單位: 天津科技大學(xué)輕工科學(xué)與工程學(xué)院

通訊郵件: Yu1666076575@126.com


李凱華(講師)

工作單位: 天津科技大學(xué)紡織材料與化工學(xué)院

通訊郵件Likh_199109@163.com


通訊作者:


楊磊鑫(副教授)

工作單位: 天津科技大學(xué)輕工科學(xué)與工程學(xué)院

通訊郵件Leixinyang@tust.edu.cn


程博聞(教授)

工作單位: 天津科技大學(xué)輕工科學(xué)與工程學(xué)院

通訊郵件: bowenc17@tust.edu.cn

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(責(zé)任編輯:xu)
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