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  氟聚合物在氟化工中為高附加值產(chǎn)品，氟原子的獨(dú)特性質(zhì)賦予了氟聚合物突出的耐熱、耐化學(xué)腐蝕性，低表面能，優(yōu)異的介電性能等，使其在航空航天、建筑、化工、通訊、新能源、微電子、醫(yī)療等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。在過去80年里，自美國“曼哈頓計劃”以來，聚四氟乙烯（PTFE），聚三氟氯乙烯（PCTFE）等含氟均聚物產(chǎn)品引起了全球研究者廣泛關(guān)注。然而，含氟均聚物的高結(jié)晶、難溶解、難熔融等性質(zhì)為加工、修飾、后處理等環(huán)節(jié)帶來了諸多限制。對此，研究人員開發(fā)了含氟單體自由基共聚策略，開創(chuàng)了一系列可用于熔融加工的氟聚合物產(chǎn)品，例如：PFA、Tefzel、Halar、Lumiflon等，豐富了氟聚合物種類，大大拓展了氟聚合物應(yīng)用領(lǐng)域。

  近年來，大量研究成果表明精準(zhǔn)調(diào)控聚合物結(jié)構(gòu)有望實現(xiàn)材料高性能化。但含氟單體聚合性能特殊，其活性聚合反應(yīng)能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于其他常見單體（如丙烯酸酯、丙烯酰胺、苯乙烯等），許多氟烯烴聚合反應(yīng)被證實為“假活性”，難以對共聚物鏈增長實現(xiàn)有效控制。從化學(xué)角度分析，含氟單體自由基共聚可分為含氟丙烯酸酯共聚（側(cè)鏈含氟共聚物）、氟烯烴共聚（主鏈含氟共聚物）兩大類。其中，含氟丙烯酸酯與無氟取代的丙烯酸酯、苯乙烯類似，在聚合中生成的增長鏈自由基受共軛作用穩(wěn)定，其活性聚合方法可參考類似單體；氟烯烴（如四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯）在共聚中不僅自由基壽命極短，還受到聚合物溶解性影響，導(dǎo)致鏈增長的活性調(diào)控異常困難。

  近七年來，復(fù)旦大學(xué)高分子科學(xué)系、聚合物分子工程國家重點(diǎn)實驗室的陳茂課題組（PolyMao）專注于氟聚合物可控合成，系統(tǒng)性發(fā)展了氟烯烴活性自由基聚合方法，利用重要氟烯烴合成了一系列新結(jié)構(gòu)氟聚合物，實現(xiàn)了對聚合物分子量、序列及拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的精準(zhǔn)調(diào)節(jié)。最近，課題組受邀對本領(lǐng)域研究工作進(jìn)行介紹，以minireview形式總結(jié)了本課題組對相關(guān)研究的思考與展望，期望對后續(xù)研究提供幫助，促進(jìn)大家共同發(fā)展高性能含氟聚合物材料（詳情參考Angew. Chem. Int. Ed.）。不足之處，還望各位專家學(xué)者批評指正！

  原文鏈接：https://doi.org/10.1002/anie.202310636

  歡迎對課題組研究方向（氟聚合物合成與應(yīng)用研究、機(jī)器學(xué)習(xí)、流動化學(xué)）感興趣的同學(xué)聯(lián)系咨詢加入課題組的機(jī)會（包括研究生、博士后）。

  近年來，課題組在氟聚合物合成方面的工作請參考：Nat. Synth. 2023, 2, 653-662; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202304461; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, https://doi.org/10.1002/anie.202308724; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202116135; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202215628; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 20443; Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 21470; J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 7108。

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