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蘭州大學(xué)卜偉鋒/蘭州化物所蔡美榮、周峰 ACS Macro Lett.:含芘遙爪型聚合物穩(wěn)定的石墨基油凝膠潤(rùn)滑劑
2023-09-22  來源:高分子科技

  含有基礎(chǔ)油和添加劑的配方潤(rùn)滑油能夠在摩擦副表面形成保護(hù)性摩擦膜,有效地減少機(jī)器零件的摩擦和磨損。然而,傳統(tǒng)含磷含硫的小分子添加劑本身具有一定的毒性,并且它們?cè)诨瘜W(xué)、熱和/或機(jī)械方面表現(xiàn)出固有的不穩(wěn)定性。這些都導(dǎo)致了嚴(yán)重的有害排放,從而引起了環(huán)境問題。近來,石墨烯、氧化石墨烯和還原氧化石墨烯等石墨衍生物已被廣泛用作綠色,環(huán)保型潤(rùn)滑油納米添加劑,但它們的制備過程復(fù)雜,產(chǎn)率低,成本高,或者涉及使用高腐蝕性化學(xué)品,引起了嚴(yán)重的安全和環(huán)境問題。因此,直接使用原始石墨作為潤(rùn)滑油添加劑對(duì)于實(shí)際摩擦學(xué)應(yīng)用非常有意義。然而,由于石墨與潤(rùn)滑基礎(chǔ)油完全不相容,實(shí)現(xiàn)這一綠色可持續(xù)的想法具有巨大的挑戰(zhàn)性。


  近日,蘭州大學(xué)卜偉鋒教授/蘭州化物所蔡美榮研究員、周峰研究員在《ACS Macro Letters上發(fā)表了題為Colloidally Stable Graphite Oleogels by Pyrene Functionalized Telechelic Polymers for Friction and Wear Reduction的論文。在溫和的條件下,芘功能化遙爪型聚合物(PmS2nPm, 2n = 30, 50, 70; m = 6)能輔助石墨以油凝膠的形式直接分散在基礎(chǔ)油PAO-10中。此類石墨基油凝膠不僅表現(xiàn)出超過一年的長(zhǎng)期膠體穩(wěn)定性,而且還展現(xiàn)了優(yōu)異的減摩抗磨性能(圖1)。


1.aPmS2nPm的合成步驟,代表性超分子油凝膠bP6S50P6cGraphite@P6S50P6及其示意圖。


  在油凝膠中,石墨事實(shí)上已經(jīng)通過與含芘的遙爪型聚合物之間的π?π相互作用被原位剝離成石墨烯。透射電子顯微鏡(TEM,圖2a)和原子力顯微鏡(AFM,圖2b)圖像顯示,石墨烯納米片形成于Graphite@PmS2nPm復(fù)合油凝膠中。AFM高度圖證明薄片厚度為2.16 ~ 2.81 nm,對(duì)應(yīng)6 ~ 8層石墨烯。2c所示,復(fù)合油凝膠的偏光顯微鏡POM)圖像顯示出微弱但清晰的雙折射信號(hào),說明由于芘基團(tuán)與石墨/石墨烯之間的π?π相互作用而導(dǎo)致石墨在油凝膠中原位剝離成石墨烯。 


2. 從油凝膠Graphite@P6S50P6中原位剝離得到石墨烯的(aTEM圖和bAFM圖,cGraphite@P6S50P6POM顯微圖。


  摩擦學(xué)性能測(cè)試表明,基礎(chǔ)油PAO-10的摩擦曲線在滑動(dòng)前170 s出現(xiàn)尖峰信號(hào),此時(shí)的摩擦系數(shù)(COF)大于0.65。這是磨合過程中出現(xiàn)嚴(yán)重磨損的特征。相比之下,在聚合物油凝膠PmS2nPm作潤(rùn)滑劑時(shí),沒有出現(xiàn)類似的摩擦尖峰,相應(yīng)的COF值在整個(gè)滑動(dòng)時(shí)間范圍內(nèi)PAO-10的低(圖3a)。并且,由其潤(rùn)滑的鋼表面磨斑的磨損深度和磨損體積也比PAO-10的。▓D3b,c),說明聚合物油凝膠PmS2nPm具有良好的減摩抗磨性能。當(dāng)聚合物油凝膠PmS2nPm與石墨復(fù)合形成復(fù)合油凝膠Graphite@PmS2nPm后,磨斑的磨損深度和磨損體積都有進(jìn)一步地減。▓D3b,c)。相比于基礎(chǔ)油PAO-10和聚合物油凝膠PmS2nPm,復(fù)合油凝膠Graphite@PmS2nPm具有更為優(yōu)異的潤(rùn)滑性能,且其潤(rùn)滑性能與石墨衍生物,例如石墨烯和氧化石墨烯的潤(rùn)滑性能相當(dāng)。以上結(jié)果表明,通過本文提出的方法,原始石墨可以長(zhǎng)期穩(wěn)定分散在基礎(chǔ)油中且可直接用作潤(rùn)滑油添加劑,而無(wú)需進(jìn)行任何預(yù)剝離。 


3.a油凝膠PmS2nPmGraphite@PmS2nPm的摩擦曲線,b由三維光學(xué)顯微圖像得到的磨損深度圖,c油凝膠PmS2nPmGraphite@PmS2nPm潤(rùn)滑的鋼表面磨損體積。


4.a,bGraphite@P6S50P6復(fù)合油凝膠潤(rùn)滑鋼表面橫截面的TEM圖,元素分布圖:(cPt,(dC,(e)O和(fFe。


  采用聚焦離子束和透射電子顯微鏡聯(lián)用技術(shù)(FIB-TEM)對(duì)Graphite@P6S50P6復(fù)合油凝膠潤(rùn)滑的鋼表面進(jìn)行分析以揭示潤(rùn)滑機(jī)理:如圖4a所示,在鉑層和鋼塊襯底之間可以清晰地看到厚度為70 ~ 100 nm的灰色摩擦保護(hù)膜。圖4b中的高分辨TEM圖像顯示,在摩擦膜中形成了石墨烯納米片d = 0.36 nm)和氧化鐵納米顆粒(d = 0.26 nm)。此外,TEM-EDS元素分布顯示,C、OFe元素均勻分散在摩擦膜中(4c?f)。這些結(jié)果表明,在磨損表面形成了摩擦保護(hù)膜,可將兩個(gè)摩擦接觸面隔離開,從而起到減摩抗磨作用。


  在這項(xiàng)工作中,石墨以油凝膠的形式直接用作綠色環(huán)保型潤(rùn)滑油添加劑,而不涉及任何預(yù)先剝離,改變了我們傳統(tǒng)的觀點(diǎn),即剝離的石墨烯是不可或缺的?紤]到大量可用的π共軛(大)分子,這一研究為制備高性能的石墨復(fù)合凝膠潤(rùn)滑劑提供了一般性的方法。


  蘭州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院博士研究生梁逢春為論文第一作者,蘭州大學(xué)卜偉鋒教授和中科院蘭州化物所蔡美榮研究員為通訊作者。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsmacrolett.3c00457

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