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北大楊槐/北科大胡威團(tuán)隊(duì) Nano Energy:熔噴布增強(qiáng)的部分氟化固態(tài)聚合物電解質(zhì)
2023-12-06  來(lái)源:高分子科技

  鋰金屬電池因其鋰金屬負(fù)極最低的電化學(xué)電位(-3.04 V)和最高理論容量(3860 mAh g-1)而受到了廣泛關(guān)注,其相較于用石墨負(fù)極的鋰離子電池,能量密度可以提升約45%。然而鋰金屬表面非均勻的鋰離子沉積導(dǎo)致的枝晶生長(zhǎng)問(wèn)題造成的短路問(wèn)題和低庫(kù)倫效率也限制了其發(fā)展。利用固態(tài)電解質(zhì)替代液態(tài)電解質(zhì)是調(diào)節(jié)鋰離子沉積進(jìn)而抑制鋰枝晶生長(zhǎng)的有效手段。聚合物固態(tài)電解質(zhì)具有柔性,界面相容性好和安全性佳等優(yōu)點(diǎn),但是其低離子電導(dǎo)和界面不穩(wěn)定性限制了其應(yīng)用。


  氟化策略近年來(lái)一直是聚合物固態(tài)電解質(zhì)的研究重點(diǎn),因?yàn)榉呗钥梢栽阡嚱饘俦砻嫱ㄟ^(guò)形成諸如LIF等SEI組分從而使得鋰離子的沉積更加均勻,使得電池的循環(huán)穩(wěn)定性更佳。但是氟化聚合物一直面臨著原位聚合程度低,聚合動(dòng)力學(xué)慢等缺點(diǎn)。因此,開(kāi)發(fā)出原位聚合的氟化體系,克服氟化體系聚合困難的問(wèn)題并能夠利用氟化聚合物對(duì)鋰金屬的穩(wěn)定作用助力鋰電池的循環(huán)至關(guān)重要。



  近日,北京大學(xué)楊槐教授和北京科技大學(xué)胡威團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了一種利用熔噴布增強(qiáng)的部分氟化固態(tài)電解質(zhì)(PFMC-SPE)。其利用部分氟化的丙烯酸酯單體配方通過(guò)浸潤(rùn)熔噴布后紫外光聚合成膜構(gòu)筑出PFMC-SPE體系。該體系由于熔噴布而改善了力學(xué)性能;同時(shí)利用部分氟化的策略克服了氟化單體聚合難度高,聚合動(dòng)力學(xué)慢,聚合程度低的問(wèn)題,同時(shí)也保留了氟化體系通過(guò)SEI的形成對(duì)電化學(xué)性能的提升作用。PFMC-SPE具有優(yōu)異的室溫離子電導(dǎo)(1.0 mS/cm),同時(shí)具有寬的電化學(xué)穩(wěn)定窗口(大于5.0V)。此外,以鋰金屬為負(fù)極磷酸鐵鋰為正極的電池可以在30℃和1.0 C的倍率下循環(huán)750圈,放電容量從141.2 mAh g-1增加到119.6 mAh g-1,體現(xiàn)了優(yōu)越的循環(huán)穩(wěn)定性。該工作提出的價(jià)廉熔噴布增強(qiáng)和部分氟化策略在開(kāi)發(fā)下一代穩(wěn)定固態(tài)鋰電池方面十分具有前景。


【文章亮點(diǎn)】


  1.提出部分氟化的策略


  2.利用價(jià)廉的熔噴布來(lái)增強(qiáng)固態(tài)電解質(zhì)力學(xué)性能


圖1 制備方法  a) PFMC-SPE制備過(guò)程。b) 從口罩中取出熔噴布的示意圖。c)熔噴布表面SEM。d)PFMC-SPE表面SEM。 


圖2結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能分析 a)傅立葉變換紅外光譜。b) 力學(xué)性能比較。c) GPC數(shù)據(jù)分析。d) DSC數(shù)據(jù)分析。通過(guò)力學(xué)性能和GPC數(shù)據(jù)都可以發(fā)現(xiàn),相較于過(guò)度氟化體系(FMC-SPE),PFMC-SPE可以有效提高力學(xué)性能和聚合后的體系分子量。 


圖3 電化學(xué)性能 a)離子電導(dǎo)率比較。b) PFMC-SPE鋰離子傳輸系數(shù)測(cè)試。c-d) 電化學(xué)窗口測(cè)試。 


圖4 鋰對(duì)稱電池鋰沉積性能 a-c)CCD測(cè)試及比較。d)鋰對(duì)稱性能及比較。e-f)鋰對(duì)稱測(cè)試中電壓數(shù)據(jù)。 


圖5 電池性能 a)PFMC-SPE倍率性能。b) 不同倍率下Li/PFMC-SPE/LFP電池在30 ℃下循環(huán)的電壓曲線。c)Li/PFMC-SPE/LFP電池在30℃下1.0C時(shí)的放電比容量和庫(kù)侖效率。d) 不同循環(huán)圈數(shù)下Li/PFMC-SPE/LFP電池在30 ℃下循環(huán)的電壓曲線。e) 相似氟化體系循環(huán)性能對(duì)比。


  綜上所述,他們提出了熔噴布增強(qiáng)的部分氟化策略。結(jié)果表明,聚合物固態(tài)電解質(zhì)中的氟化策略可以穩(wěn)定鋰離子沉積并提高制得固態(tài)電池的電化學(xué)性能,但過(guò)度氟化很容易導(dǎo)致聚合動(dòng)力學(xué)弱和聚合度低。 這一缺點(diǎn)可以通過(guò)部分氟化策略來(lái)改善。 與廉價(jià)的熔噴布相復(fù)合,所制備的PFMC-SPE具有 1 mS cm-1 的高室溫離子電導(dǎo)率、寬電化學(xué)窗口 (~5 V) 和更高的力學(xué)強(qiáng)度。它可以有效抑制鋰枝晶的生長(zhǎng),并且全Li//LFP電池在30℃下循環(huán)750次后可提供119.6mAh g-1的高放電容量。事實(shí)證明,采用可靠且廉價(jià)的熔噴布基固態(tài)電解質(zhì)隔膜和部分氟化策略在開(kāi)發(fā)下一代超穩(wěn)定固態(tài)鋰電池方面非常有前景。這一工作近期以“A meltblown cloth reinforced partially fluorinated solid polymer electrolyte for ultrastable lithium metal batteries”為題在線發(fā)表在國(guó)際頂尖材料學(xué)期刊《Nano Energy》(DOI:10.1016/j.nanoen.2023.109075),北京大學(xué)博士生秦晟煜為該工作的第一作者,北京科技大學(xué)胡威副研究員和北京大學(xué)楊槐教授為此工作的共同通訊作者。


  原文鏈接:https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S2211285523009126

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