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大連理工大學(xué)徐鐵齊教授團(tuán)隊(duì) Nat. Commun.:由生物基δ-戊內(nèi)酯制備可完全化學(xué)循環(huán)的熱塑性彈性體
2024-09-14  來源:高分子科技

  近年來,為了避免石油基聚合物帶來的“白色污染”,可化學(xué)循環(huán)聚合物得到了快速發(fā)展,大量的可化學(xué)循環(huán)熱塑性塑料被開發(fā)出來,然而,完全可化學(xué)循環(huán)的熱塑性彈性體(TPE)的研究仍處于空白。隨著TPE市場(chǎng)規(guī)模的大幅增長(zhǎng),為了避免塑料污染問題的再次發(fā)生,迫切需要設(shè)計(jì)具有完全化學(xué)可回收性的TPE,然而,這需要面臨以下三方面的挑戰(zhàn)1產(chǎn)生的新型可化學(xué)循環(huán)TPE需要與商品化TPE性能相當(dāng);2產(chǎn)生的新型可化學(xué)循環(huán)TPE能選擇性地完全解聚為純凈的聚合前體;3建立有效的聚合方法直接轉(zhuǎn)化回收(避免額外的分離純化)的單體混合物為新的、性能優(yōu)于原TPE的可化學(xué)循環(huán)TPE。


  近日,大連理工大學(xué)徐鐵齊教授團(tuán)隊(duì),利用生物質(zhì)來源的δ-戊內(nèi)酯(δVL)及其衍生物α-烷基-δ-戊內(nèi)酯(αRVL)構(gòu)建了一系列表現(xiàn)出典型熱塑性彈性體行為的聚酯基三嵌段共聚物(tri-BCPs)(圖1)。其不僅具有完全的化學(xué)可回收性,而且具有優(yōu)異的力學(xué)性能,拉伸試驗(yàn)表明,其具有優(yōu)異的斷裂伸長(zhǎng)率(1041 ± 20 %),出色的拉伸應(yīng)力(29.7 ± 1.9 MPa)以及優(yōu)異的韌性(135 ± 8.2 MJ m-3),其韌性比商業(yè)聚烯烴TPE2.5-3.8倍(圖2)。


1完全可循環(huán)tri-BCPs的合成與解聚。


2.PVL-b-PαMeVL-b-PVL tri-BCPs的力學(xué)性能。


  所得tri-BCPs可以在ZnCl2或者磷鉬酸的作用下完全解聚回到聚合前體,回收率約為99%;厥盏玫降膯误w混合物可以不進(jìn)行分離,通過分步聚合即可得到與原聚合物具有相當(dāng)熱性能和機(jī)械性能的五嵌段共聚物(penta-BCP)(圖3)。原子力顯微鏡(AFM)顯示tri-BCPs通過結(jié)晶驅(qū)動(dòng)自組裝形成圓柱形態(tài),進(jìn)而導(dǎo)致其具有出色的力學(xué)性能(圖4)。


3. TPE- 3 tri-BCPTPE-8 penta-BCP拉伸性能的比較。


4在不同放大倍數(shù)下tri-BCP薄膜表面的AFM圖像


  這項(xiàng)研究實(shí)現(xiàn)了熱塑性彈性體的完全可回收性和優(yōu)異力學(xué)性能的統(tǒng)一,從tri-BCP到 penta-BCP的轉(zhuǎn)化為構(gòu)建可完全化學(xué)循環(huán)熱塑性彈性體材料提供了新思路。該工作以“Fully recyclable and tough thermoplastic elastomers from simple bio-sourced δ-valerolactones”為題發(fā)表在《Nature Communications》上。文章第一作者是大連理工大學(xué)馬凱博士。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金委的支持。


  該工作是徐鐵齊教授團(tuán)隊(duì)近期關(guān)于可化學(xué)循環(huán)聚合物的設(shè)計(jì)與合成相關(guān)研究的最新進(jìn)展之一。如何實(shí)現(xiàn)可循環(huán)聚合物的化學(xué)可循環(huán)性和優(yōu)異力學(xué)性能的統(tǒng)一既是研究可循環(huán)聚合物的重點(diǎn)又是難點(diǎn)。該團(tuán)隊(duì)一直致力于高性能可化學(xué)循環(huán)聚合物的設(shè)計(jì)與合成,在溫和的條件下以高產(chǎn)率得到了高分子量聚(δ-戊內(nèi)酯)(PVL),并實(shí)現(xiàn)了PVL在磷鉬酸作用下的定量回收,實(shí)現(xiàn)了商品化試劑構(gòu)筑高性能可化學(xué)循環(huán)聚酯Angew. Chem. Int. Ed.2023, e20230379);該團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步發(fā)展了偕二烷基策略同步實(shí)現(xiàn)PVL的可化學(xué)循環(huán)性和耐熱性和阻隔性能的提升,在δVLα位上引入烷基,通過烷基鏈的長(zhǎng)度調(diào)控聚合物的結(jié)晶性,得到了高熔點(diǎn)(140 °C、力學(xué)性能和阻隔性能優(yōu)于商品化低密度聚乙烯的的可循環(huán)聚酯Nat. Chem. 2023, 15, 278)。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-024-52229-1


  下載:Fully recyclable and tough thermoplastic elastomers from simple bio-sourced δ-valerolactones

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