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北京化工大學(xué)胡君教授團(tuán)隊 Small:借助動態(tài)二硫鍵交聯(lián)策略解鎖熱固性泡沫的拉脹行為和回收利用
2024-09-25  來源:高分子科技

  在材料工程領(lǐng)域,具有負(fù)泊松比(NPR)特性的拉脹材料因其獨(dú)特的機(jī)械性能而備受關(guān)注。這類材料在拉伸時會橫向膨脹,而在壓縮時則橫向收縮,展現(xiàn)出優(yōu)異的能量吸收能力,尤其在減震防護(hù)和沖擊吸收等應(yīng)用中具有巨大潛力。然而,傳統(tǒng)的熱塑性泡沫和熱固性泡沫材料在制備拉脹結(jié)構(gòu)和實現(xiàn)回收利用方面存在諸多局限。為了突破這一瓶頸,北京化工大學(xué)胡君教授團(tuán)隊近期提出一種新的材料制備策略,通過在熱固性聚氨酯泡沫中引入動態(tài)二硫鍵,成功實現(xiàn)材料負(fù)泊松比性能與高力學(xué)性能、可回收性的有機(jī)結(jié)合(圖1)。


圖1. 含動態(tài)二硫鍵共價適應(yīng)網(wǎng)絡(luò)的聚氨酯泡沫的合成過程及其通過單向多效壓縮技術(shù)實現(xiàn)內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變的示意圖。


  在該研究中,研究團(tuán)隊巧妙地將動態(tài)二硫鍵引入到聚氨酯泡沫的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中,賦予材料獨(dú)特的動態(tài)可調(diào)控性。通過對泡沫材料進(jìn)行130°C下的單向多效壓縮處理,在外力作用下動態(tài)二硫鍵發(fā)生斷裂和重組反應(yīng),誘導(dǎo)高分子鏈發(fā)生構(gòu)象變化,使得泡沫內(nèi)部的圓形開孔結(jié)構(gòu)逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂欣浱匦缘陌冀强捉Y(jié)構(gòu),從而獲得NPR性能。研究發(fā)現(xiàn),動態(tài)二硫鍵的含量對泡沫孔結(jié)構(gòu)的演變起著關(guān)鍵作用,適量的二硫鍵有利于高分子網(wǎng)絡(luò)發(fā)生拓?fù)渲嘏,而過量或過少的二硫鍵則會抑制孔結(jié)構(gòu)的有效轉(zhuǎn)變(圖2)。


圖2拉脹聚氨酯泡沫的力學(xué)性能及其內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)變化。


  得益于其熱固性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),該拉脹聚氨酯泡沫表現(xiàn)出優(yōu)異的力學(xué)性能和NPR性能(圖3)。在30%的壓縮應(yīng)變下,泡沫的泊松比可低至-0.4,壓縮強(qiáng)度為6.47 MPa,拉伸強(qiáng)度為1.67 MPa,遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)的熱塑性泡沫。更重要的是,泡沫的NPR性能在多次變形循環(huán)后仍能保持穩(wěn)定,克服了熱塑性泡沫NPR效應(yīng)衰減的問題,體現(xiàn)了材料的高耐久性。此外,受損的泡沫材料可通過高溫壓制工藝回收再利用,制備成力學(xué)性能優(yōu)異的熱固性薄膜。這一特性有效解決了傳統(tǒng)熱固性材料難以回收利用的難題,體現(xiàn)了材料的可持續(xù)性。


圖3拉脹聚氨酯泡沫的形成機(jī)理及其NPR性能。


  該研究工作不僅克服了傳統(tǒng)熱塑性拉脹泡沫材料力學(xué)強(qiáng)度低、耐久性差等不足,也突破了傳統(tǒng)熱固性泡沫難以制備NPR結(jié)構(gòu)和回收利用的瓶頸,有望推動拉脹聚合物材料在減震、防護(hù)、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的實際應(yīng)用,具有重要的科學(xué)意義和應(yīng)用價值。


  相關(guān)研究論文以“Unlocking Auxetic Behavior in Recyclable Thermosetting Foams Enabled by Dynamic Disulfide Cross-linking Strategy”為題發(fā)表于Small期刊上。第一作者為北京化工大學(xué)軟物質(zhì)科學(xué)與工程高精尖創(chuàng)新中心郭鐘楷博士,通訊作者為胡君教授和清華大學(xué)張浩博士。該研究工作得到了北京市自然科學(xué)基金和中國博士后科學(xué)基金的資助,感謝所有合作者對該研究工作的貢獻(xiàn)。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/smll.202406876

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