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曼大李加深團(tuán)隊(duì) CEJ:用于揮發(fā)性有機(jī)化合物檢測(cè)的石墨烯/金屬氧化物/細(xì)菌纖維素/聚乙二醇復(fù)合氣凝膠
2024-10-28  來(lái)源:高分子科技

  人類日常生活中的各種活動(dòng)都會(huì)導(dǎo)致?lián)]發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的排放,包括碳基、醇類、烷烴、烯烴、酯類、芳香烴、醚和酰胺。這些化合物對(duì)環(huán)境保護(hù)、職業(yè)安全和人類健康都構(gòu)成危險(xiǎn)。準(zhǔn)確識(shí)別室內(nèi)、環(huán)境以及呼出氣體中特定的VOC,對(duì)于保護(hù)人類生理健康至關(guān)重要。例如,甲醛是一種威脅人類健康的重要?dú)鈶B(tài)污染物,而呼出丙酮水平可能表明患有糖尿病。傳統(tǒng)的揮發(fā)性有機(jī)化合物檢測(cè)技術(shù)一般基于分光光度法、氣相色譜/質(zhì)譜法和離子遷移率光譜法來(lái)檢測(cè)室內(nèi)空氣樣品或呼出氣體樣品。然而,這些傳統(tǒng)方法存在費(fèi)用高、缺乏移動(dòng)性、無(wú)法實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)和低吞吐量等問(wèn)題。鑒于此,曼徹斯特大學(xué)李加深團(tuán)隊(duì)涉及了一種新的材料結(jié)構(gòu),利用聚乙二醇修飾細(xì)菌纖維素氣凝膠,并結(jié)合石墨烯和金屬氧化物制備出一種復(fù)合材料傳感器,能夠?qū)崟r(shí)監(jiān)測(cè)各種揮發(fā)性有機(jī)物。


圖一:細(xì)菌纖維素/石墨烯/金屬氧化物復(fù)合材料的制備工藝。


  圖一為細(xì)菌纖維素復(fù)合材料樣品的制造過(guò)程。首先,采用溶劑交換方法將金屬氧化物和聚乙二醇嵌入細(xì)菌纖維素的纖維網(wǎng)絡(luò)中。聚乙二醇一方面可以幫助金屬氧化物實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定分散,另一方面與纖維形成氫鍵并取代了原來(lái)的納米纖維之間氫鍵從而有效防止了細(xì)菌纖維素在干燥后的三維結(jié)構(gòu)坍塌。而后通過(guò)溶劑交換的方法將石墨烯附著在細(xì)菌纖維素的納米纖維上。最后采用冷凍干燥的方法以保留原有的纖維和多孔結(jié)構(gòu),最大限度地保存復(fù)合材料的力學(xué)性能、孔隙率和比表面積。


圖二:復(fù)合材料的橫切面SEM圖像。


  圖二展示了細(xì)菌纖維素復(fù)合材料的橫切面電鏡圖像。通過(guò)圖片可以看到,在聚乙二醇的幫助下很好的保留了細(xì)菌纖維素的三維多孔結(jié)構(gòu)。同時(shí),金屬氧化物的小顆粒和石墨烯片均勻地分布在細(xì)菌纖維素纖維網(wǎng)絡(luò)上,這為該復(fù)合材料傳感器提供了大量與可揮發(fā)有機(jī)化合物氣體的接觸面積與位點(diǎn),這也成為提高傳感器的性能的關(guān)鍵。


圖三:細(xì)菌纖維素的表征結(jié)果。


  圖三展示了細(xì)菌纖維素復(fù)合材料傳感器的表征結(jié)果。各種表征結(jié)果顯示,石墨烯與金屬氧化物成功的嵌入到三維纖維多孔結(jié)構(gòu)中,并均勻的附著在細(xì)菌纖維素的納米纖維上。同時(shí),石墨烯、金屬氧化物、聚乙二醇與細(xì)菌纖維素之間均產(chǎn)生了化學(xué)連接和物理連接。這些良好有效的協(xié)同作用為檢測(cè)可揮發(fā)有機(jī)化合物的功能提供了有效幫助。


圖四:細(xì)菌纖維素復(fù)合材料在不同揮發(fā)性有機(jī)物上的氣體傳感性能。


  圖四展示了細(xì)菌纖維素復(fù)合材料在不同揮發(fā)性有機(jī)物上的氣體感應(yīng)性能。結(jié)果表明,該復(fù)合材料對(duì)可揮發(fā)有機(jī)化合物具有較強(qiáng)的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)響應(yīng)性能。含有氧化鋅的復(fù)合材料在濃度為10 ppm的丙酮時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的性能,實(shí)時(shí)電阻變化值高達(dá)64%。氧化鋅在甲醛檢測(cè)方面也優(yōu)于二氧化鈦,而僅在乙醇檢測(cè)方面,二氧化鈦的峰值響應(yīng)(28%)略優(yōu)于氧化鋅(27%)。與單純使用純石墨烯相比,使用石墨烯聯(lián)合氧化鋅或二氧化鈦可以顯著提高傳感系統(tǒng)對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物的響應(yīng)速度和可逆性。含有二氧化鈦的復(fù)合材料的最小可檢測(cè)濃度約為1.43 ppm,足以分析人類呼出的丙酮以達(dá)到預(yù)診斷疾病功能。含有氧化鋅的傳感器表現(xiàn)出與甲醛濃度指數(shù)相關(guān)性和極低檢測(cè)閾值。該靈敏度水平足以實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)甲醛TLV濃度(0.75 ppm),以確保人類健康和日常工作的安全保護(hù)。


  本工作利用溶劑交換和冷凍干燥技術(shù)制備了一種超輕三維細(xì)菌纖維素氣凝膠,并用聚乙二醇與石墨烯和金屬氧化物功能修飾,以檢測(cè)可揮發(fā)有機(jī)化合物氣體。該傳感器三維結(jié)構(gòu)具有高滲透性細(xì)菌纖維素復(fù)合材料,在更廣泛情況下對(duì)丙酮、甲醛和乙醇提供了優(yōu)越傳感特性。便攜式BC復(fù)合傳感器對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)具有顯著靈敏度和選擇性。


  論文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S138589472408001X?via%3Dihub

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