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黃渤海實(shí)驗(yàn)室呂陽、姬忠瑩 Mater. Horiz.:基于堿誘導(dǎo)分子聚集策略快速制備復(fù)雜管狀水凝膠結(jié)構(gòu)
2024-11-08  來源:高分子科技

  通過簡單、通用的方法快速構(gòu)筑具有任意結(jié)構(gòu)復(fù)雜性和可控直徑的管狀水凝膠結(jié)構(gòu)長期以來面臨著巨大的挑戰(zhàn)。近期,煙臺先進(jìn)材料與綠色制造山東省實(shí)驗(yàn)室(簡稱黃渤海實(shí)驗(yàn)室)精密制造材料與技術(shù)團(tuán)隊(duì)受蜘蛛絲變性能力的啟發(fā),提出了一種通過高濃度堿誘導(dǎo)聚乙烯醇/離子液體(PVA/ILs)溶液絡(luò)合而實(shí)現(xiàn)快速凝膠化的新策略,即堿誘導(dǎo)分子聚集(AMA以應(yīng)對挑戰(zhàn)。該策略能快速制造出直徑可調(diào)、厚度可控、拉伸強(qiáng)度高達(dá)1.1MPa、斷裂伸長率超過600%的管狀水凝膠結(jié)構(gòu)。如圖1所示,與蜘蛛絲的流動誘導(dǎo)結(jié)晶實(shí)現(xiàn)快速液-固轉(zhuǎn)變類似,通過堿誘導(dǎo)PVA分子鏈羥基的去質(zhì)子化并與離子液體中陽離子的絡(luò)合而實(shí)現(xiàn)快速凝膠化。分子動力學(xué)模擬表明,體系中的相變發(fā)生在0.5 ns以內(nèi)。更為重要的是,兩種溶液的擴(kuò)散具有方向性,即總是從堿擴(kuò)散向PVA/ILs中,這種特殊的具有方向性的擴(kuò)散使其能較易的通過擠出式3D打印制造腔體結(jié)構(gòu),為簡單快速制造管狀水凝膠結(jié)構(gòu)提供了巨大的潛力。


1. 受蜘蛛絲的快速固化過程啟發(fā),制備管狀水凝膠結(jié)構(gòu)的示意圖及分子動力學(xué)模擬


  圖2展示了PVA/ILs液體的流變學(xué)行為以及基于AMA策略的快速凝膠化能力。當(dāng)高濃度堿從打印針頭注射到PVA/ILs中后,由于特定的擴(kuò)散方向使其在針尖劃過的原始位置留下空腔,這種獨(dú)特的制備管狀水凝膠的方法是其他報道中不曾具備的。通過控制相關(guān)參數(shù)可以得到直徑在200-3000μm之間的管狀水凝膠,且具有制備復(fù)雜中空結(jié)構(gòu)模型的能力。


2. PVA/ILs溶液的流變學(xué)性能及在介質(zhì)中穩(wěn)定直書寫和制備中空水凝膠結(jié)構(gòu)。


  該工作是精密制造材料與技術(shù)團(tuán)隊(duì)關(guān)于結(jié)構(gòu)化水凝膠相關(guān)研究的最新進(jìn)展,近日以“Spider-silk inspired ultrafast alkali-induced molecular aggregation for 3D printing arbitrary tubular hydrogel”為題發(fā)表在《Materials Horizons》(2024, DOI: 10.1039/d4mh01291g),文章第一作者是煙臺先進(jìn)材料與綠色制造山東省實(shí)驗(yàn)室助理研究員呂陽,王曉龍研究員、姬忠瑩副研究員為論文通訊作者。該團(tuán)隊(duì)近兩年針對水凝膠結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和功能化應(yīng)用方面先后發(fā)表了多篇高水平文章(Adv. Mater. 2024, 2404469; Nat Commun. 2024, 15: 3482; Adv. Funct. Mater. 2023, 33, 2210395; Adv. Funct. Mater. 2022, 32, 2108845)。以上工作得到國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金、中國科學(xué)院西部之光交叉創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)、山東省“泰山學(xué)者”特聘專家計(jì)劃等項(xiàng)目的支持。


  原文鏈接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/mh/d4mh01291g

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