圓偏振發(fā)光(CPL)材料由于其在光學(xué)顯示,生物成像,信息加密和不對稱催化等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用而備受關(guān)注。然而在聚合物基CPL發(fā)光材料中,由于其復(fù)雜的相互作用,對綜合評價發(fā)光不對稱因子(glum)和量子產(chǎn)率(QY)的品質(zhì)因子(FM)的提升仍然較為困難。同時,對于高性能CPL發(fā)光材料的動態(tài)調(diào)控和功能應(yīng)用一直是當(dāng)前CPL材料發(fā)展的重大議題。
近幾年,蘇州大學(xué)的張偉教授團(tuán)隊(duì)在高分子多層次手性結(jié)構(gòu)的高效構(gòu)筑及精準(zhǔn)控制領(lǐng)域取得了諸多進(jìn)展(Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202417495; Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202414332; J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 16474; J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 13218; Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202315686; Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202401077; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202314848; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202312259; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 24430; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 18566; Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 9669; Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 15129; Sci. China Chem. 2024, 67, 2362; Sci. China Chem. 2023, 66, 1169; Sci. China Chem. 2021, 64, 2105; Chem. Sci. 2023, 14, 5116; Chem. Sci. 2023, 14, 1673; Chem. Sci. 2022, 13, 13623; Macromolecules 2022, 55, 8556; ACS Macro Lett. 2021, 10, 690; Aggregate 2023, 4, e262;Adv. Sci. 2024, 11, 2308371等)。
張偉教授團(tuán)隊(duì)利用分子印跡策略通過界面超分子組裝的方法制備出了高性能CPL聚合物薄膜。首先,非手性芴基聚合物與卟啉衍生物(TBPP)在手性檸檬烯的環(huán)境下進(jìn)行共組裝。在此過程中,檸檬烯起到手性誘導(dǎo)劑作用,而TBPP作為手性增強(qiáng)劑和印跡分子發(fā)揮了關(guān)鍵的作用。隨后,通過鏈間交聯(lián)進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了手性固定和手性聚合物薄膜穩(wěn)定性的提高。最后,通過溶劑效應(yīng)可以有效地去除所有小分子,得到了具有品質(zhì)因子提高的手性分子印跡聚合物薄膜(MIPF)(圖1)。TBPP的去除為各種熒光客體分子提供了手性位點(diǎn),包括聚集誘導(dǎo)發(fā)射(AIE)和聚集誘導(dǎo)猝滅(ACQ)分子,通過后組裝的手性轉(zhuǎn)移過程可以實(shí)現(xiàn)全色CPL發(fā)射。白色的CPL也可以通過AIE和ACQ客體分子定量混合來獲得。手性MIPF可以用作界面微反應(yīng)器,通過原位化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)可動態(tài)調(diào)控的CPL發(fā)射。此外,憑借其較高的FM,手性MIPF可以作為手性光源對非手性偶氮苯聚合物薄膜進(jìn)行手性誘導(dǎo)排列。手性MIPF具有穩(wěn)定、優(yōu)越的CPL性能以及多樣化的功能性,顯示出了廣闊的應(yīng)用前景。
圖1. 具備多樣化功能的手性薄膜MIPF的制備過程。
圖2. 分子印跡前后芴基聚合物薄膜CPL信號變化及機(jī)制分析。
圖3.MIPF作為手性模板的CPL循環(huán)變化圖。
論文鏈接:https://doi.org/10.1002/smll.202409078.
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