沸石是最重要的多孔材料之一,被廣泛使用于石油化工、水處理等國(guó)民生產(chǎn)領(lǐng)域。通過(guò)控制沸石框架中的Si/Al比例,可以精細(xì)調(diào)節(jié)其吸附性能。絕大多數(shù)的沸石具有較小的孔徑和極高的親水性。由金屬離子和有機(jī)配體通過(guò)配位鍵連接而成的晶態(tài)多孔配位聚合物具有高度有序、密度低、孔洞率高、比表面積大、易于設(shè)計(jì)和結(jié)構(gòu)可調(diào)等特點(diǎn),是一種具有潛在應(yīng)用價(jià)值的新型材料。利用咪唑型橋聯(lián)配體和四面體配位金屬離子,可以模擬沸石中的氧原子和Si/Al原子,獲得沸石型多孔配位聚合物(Huang XC, Lin YY, Zhang JP, Chen XM, Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 1557; Zhang JP, Chen XM, Chem. Commun. 2006, 1689)。
中山大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院張杰鵬課題組利用非配位氮原子對(duì)吸附的活性作用(Lin JB, Zhang JP, Chen XM, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 6654),合成了一個(gè)基于三氮唑,具有暴露在孔表面的非配位氮原子的沸石型多孔配位聚合物,其氣體吸附性能比基于咪唑的同構(gòu)材料提高一倍以上,對(duì)水的吸附性能則提高超過(guò)100倍,且對(duì)水的吸/脫附基本發(fā)生在中等濕度,意味著既容易吸附大量水,也容易將其完全脫附,尤其有利于低品質(zhì)熱源的回收或利用(如太陽(yáng)能吸附制冷)。沸石等常規(guī)多孔材料雖可輕易吸附大量水,卻極難脫附。參考無(wú)機(jī)材料(如沸石)的固溶體結(jié)構(gòu),他們還控制咪唑和三氮唑的摻雜比例,精細(xì)調(diào)節(jié)了材料對(duì)水吸附的突躍壓力,可用于不同類(lèi)型的低品質(zhì)熱源。
該工作發(fā)表于《先進(jìn)材料》(Zhang JP, Zhu AX, Lin RB, Qi XL, Chen XM, Adv. Mater. 2011, 23, 1268),題為《Pore Surface Tailored SOD-Type Metal-Organic Zeolites》
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