1.粘度法測(cè)相對(duì)分子量（粘均分子量Mη）
用烏式粘度計(jì)，測(cè)高分子稀釋溶液的特性粘數(shù)[η]，根據(jù)Mark-Houwink公式[η]＝kMα，從文獻(xiàn)或有關(guān)手冊(cè)查出k、α值，計(jì)算出高分子的分子量。其中，k、α值因所用溶劑的不同及實(shí)驗(yàn)溫度的不同而具有不同數(shù)值。
2.小角激光光散射法測(cè)重均分子量（Mw）
當(dāng)入射光電磁波通過介質(zhì)時(shí)，使介質(zhì)中的小粒子（如高分子）中的電子產(chǎn)生強(qiáng)迫振動(dòng)，從而產(chǎn)生二次波源向各方向發(fā)射與振蕩電場(chǎng)（入射光電磁波）同樣頻率的散射光波。這種散射波的強(qiáng)弱和小粒子（高分子）中的偶極子數(shù)量相關(guān)，即和該高分子的質(zhì)量或摩爾質(zhì)量有關(guān)。根據(jù)上述原理，使用激光光散射儀對(duì)高分子稀溶液測(cè)定和入射光呈小角度（2℃－7℃）時(shí)的散射光強(qiáng)度，從而計(jì)算出稀溶液中高分子的絕對(duì)重均分子量（MW） 值。采用動(dòng)態(tài)光散射的測(cè)定可以測(cè)定粒子（高分子）的流體力學(xué)半徑的分布，進(jìn)而計(jì)算得到高分子分子量的分布曲線。
3.體積排除色譜法（SES）（也稱凝膠滲透色譜法（GPC））
當(dāng)高分子溶液通過填充有特種多孔性填料的柱子時(shí)，溶液中高分子因其分子量的不同，而呈現(xiàn)不同大小的流體力學(xué)體積。柱子的填充料表面和內(nèi)部存在著各種大小不同的孔洞和通道，當(dāng)被檢測(cè)的高分子溶液隨著淋洗液引入柱子后，高分子溶質(zhì)即向填料內(nèi)部孔洞滲透，滲透的程度和高分子體積的大小有關(guān)。大于填料孔洞直徑的高分子只能穿行于填料的顆粒之間，因此將首先被淋洗液帶出柱子，而其他分子體積小于填料孔洞的高分子，則可以在填料孔洞內(nèi)滯留，分子體積越小，則在填料內(nèi)可滯留的孔洞越多，因此被淋洗出來的時(shí)間越長。按此原理，用相關(guān)凝膠滲透色譜儀，可以得到聚合物中分子量分布曲線。配合不同組分高分子的質(zhì)譜分析，可得到不同組分高分子的絕對(duì)分子量。用已知分子量的高分子對(duì)上述分子量分布曲線進(jìn)行分子量標(biāo)定，可得到各組分的相對(duì)分子量。由于不同高分子在溶劑中的溶解溫度不同，有時(shí)需在較高溫度下才能制成高分子溶液，這時(shí)GPC柱子需在較高溫度下工作。
4.質(zhì)譜法
質(zhì)譜法是精確測(cè)定物質(zhì)分子量的一種方法，質(zhì)譜測(cè)定的分子量給出的是分子質(zhì)量m對(duì)電荷數(shù)Z之比，即質(zhì)荷比（m/Z）過去的質(zhì)譜難于測(cè)定高分子的分子量，但近20余年由于我的離子化技術(shù)的發(fā)展，使得質(zhì)譜可用于測(cè)定分子量高達(dá)百萬的高分子化合物。這些新的離子化技術(shù)包括場(chǎng)解吸技術(shù)（FD），快離子或原子轟擊技術(shù)（FIB或FAB）,基質(zhì)輔助激光解吸技術(shù)（MALDI-TOF MS）和電噴霧離子化技術(shù)（ESI-MS）。由激光解吸電離技術(shù)和離子化飛行時(shí)間質(zhì)譜相結(jié)合而構(gòu)成的儀器稱為“基質(zhì)輔助激光解吸－離子化飛行時(shí)間質(zhì)譜”（MALDI-TOF MS 激光質(zhì)譜）可測(cè)量分子量分布比較窄的高分子的重均分子量（Mw）。由電噴霧電離技術(shù)和離子阱質(zhì)譜相結(jié)合而構(gòu)成的儀器稱為“電噴霧離子阱質(zhì)譜”（ESI-ITMS 電噴霧質(zhì)譜）?？蓽y(cè)量高分子的重均分子量（Mw）。
5.其他方法
測(cè)定高分子分子量的其他方法還有：端基測(cè)定法，沸點(diǎn)升高法，冰點(diǎn)降低法，膜滲透壓法，蒸汽壓滲透法，小角X－光散射法，小角中子散射法，超速離心沉降法等。 |
